Cтраница 3
![]() |
Относительные скорости реакций анионов с нейтральными молекулами. [31] |
Чувствительность объемистых переходных состояний к изменению растворителя не только должна быть меньше, чем чувствительность компактного иона-реагента, но и должна в меньшей степени зависеть от природы входящего в переходное состояние аниона. [32]
Хотя это отличие частично обусловлено изменением растворителя, вероятно, оно также связано с изменением природы Н - связи и с наличием второй пары свободных электронов у атома кислорода основания. [33]
Зависимость условий и температуры реакции от изменения растворителя можно проиллюстрировать методами получения силана. [34]
Порядок возрастания скорости распада перекиси с изменением растворителя при грубом обобщении следующий: вы-сокогалоидированные алифатические соединения ароматиче-ские большинство алифатических соединений простые эфиры и спирты, одноатомные фенолы амины. [35]
Кроме того, Q меняется при изменении растворителя или температуры. [36]
Наиболее важной внешней переменной является растворитель; изменение растворителя по существу означает просто изменение равновесия. Это становится очевидным, если вспомнить, что компоненты, участвующие в равновесии, представляют собой сольватированные молекулы или ионы и протониро-ванный растворитель. [37]
Параметры активации мономолекулярного разложения значительно изменяются с изменением растворителя, однако таким образом, что компенсируют друг друга при температурах, используемых в большинстве экспериментов. [38]
Несмотря на изменение удельной константы скорости с изменением растворителя, энергия активации в изученных примерах изменяется лишь несущественно. [39]
Параметры активации мономолекулйрного разложения значительно изменяются с изменением растворителя, однако таким образом, что компенсируют друг друга при температурах, используемых в большинстве экспериментов. [40]
![]() |
Вязкость растворов этилцеллюлозы в различных растворителях. [41] |
Как видно из табл. 131, при изменении растворителя вязкость 5 % - ных растворов этилцеллюлозы может измениться в 50 - 70 раз. [42]
Появляющиеся иногда отступления от этого правила при изменении растворителя обусловлены смещением полос поглощения, которое связано с величиной дипольного момента и взаимной поляризуемостью растворенного вещества и растворителя, причем в чистых веществах часто образуются ассоциированные комплексы ( ср. Той же причиной следует объяснить и изменения вращения. [43]
В частности, такие случаи типичны при изменении растворителя, в котором проводится реакция. Он проявляется в изменении в одном и том же направлении величин энергии активации и предэкспоиенциальных множителей А0 в разнообразных активационных процессах. [44]
Имея в виду значительные изменения гиперполяризуемости при изменении растворителя, следует отметить, что оценки гиперполяризуемости по полуэмпирическим формулам следовало бы проводить на основе значений / и W, измеренных в неполярных растворителях, и результаты оценок сравнивать со значениями гиперполяризуемостей, измеренных в тех же растворителях. [45]