Влияние - энергетический фактор
Cтраница 2
 |
Термодинамические параметры реакции температурах от 300 до 6000 К. [16] |
АЯ и А5 слабо изменяются с температурой. В реакции диссоциации Ь прямые ГД5 и АЯ пересекаются в точке, отвечающей 1455 К. Ниже этой температуры при стандартных состояниях реагирующих веществ преобладает влияние энергетического фактора, а выше ее - энтропийного. [17]
Процесс растворения в некоторой степени аналогичен процессу испарения. При растворении, как и при испарении, в основе способности частиц данного вещества ( молекул, ионов) переходить в смежную фазу лежит их тепловое движение. Термодинамически это означает, что влияние энтропийного фактора обычно преобладает в данных условиях над влиянием энергетического фактора. [18]
Опыт последних лет показал, что при растворении полимеров энтропийный фактор благодаря аномально большой энтропии смешения в некоторых случаях играет основную роль. Например, он почти целиком определяет растворимость неполярных полимеров в углеводородах. Поэтому-то оказались неправы те исследователи ( Кац, Бренстед), которые пытались объяснить растворимость полимеров только влиянием энергетического фактора. Однако, когда имеют дело с полярными полимерами, например, когда растворяют желатин в воде или нитрат целлюлозы в ацетоне, энергетический фактор может играть существенную роль и его влиянием нельзя пренебрегать. [19]
Этот метод можно использовать более широко для изучения кинетики наиболее быстрых радикальных реакций с насыщенными углеводородами, наряду с методом пара-ортоводородной конверсии. Надо только учесть, что определенные опытным путем эффективности столкновений реакции присоединения Н - атомов к олефинам представляют собой суммарный результат действия стерических факторов и энергии активации. Поэтому при сравнении с вычисленными значениями стерических факторов из опытных величин эффективностей столкновений предварительно должна быть исключена доля, соответствующая влиянию энергетического фактора. [20]
Эта глава в основном посвящена рассмотрению растворимости твердых веществ в жидкостях и жидкостей в жидкостях. Процесс растворения в некоторой степени аналогичен процессу испарения. При растворении, как и при испарении, частицы данного вещества ( молекулы, ионы) переходят в смежную фазу благодаря их тепловому движению. Термодинамически это означает, что влияние энтропийного фактора обычно преобладает в данных условиях над влиянием энергетического фактора. [21]
Эта глава в основном посвящена рассмотрению растворимости твердых веществ в жидкостях и жидкостей в жидкостях. ПрЧжесс растворения в некоторой степени аналогичен процессу испарения. При растворении, как и при испарении, частицы данного веществу ( молекулы, ионы) переходят в смежную фазу благодаря их тепловому движению. Термодинамически это означает, что влияние энтропийного фактора обычно преобладает в данных условиях над влиянием энергетического фактора. [22]
Эта глава в основном посвящена рассмотрению растворимости твердых веществ в жидкостях и жидкостей в жидкостях. Процесс растворения в некоторой степени аналогичен процессу испарения. При растворении, как и при испарении, частицы данного вещества ( молекулы, ионы) переходят в смежную фазу благодаря их тепловому движению. Термодинамически это означает, что влияние энтропийного фактора обычно преобладает в данных условиях над влиянием энергетического фактора. [23]
При dE / dT 0 и при dE / dT 0 работа элемента происходит за счет уменьшения запаса внутренней энергии системы. TdE / dT) оба фактора действуют в одном направлении, обеспечивая работу элемента. И, наконец, при dE / dT О и dU 0 или dU 0 работа элемента осуществляется только за счет изменения энтропийного фактора. TdE / dT), то энергетический фактор действует неблагоприятно и снижает работу элемента. Именно в таких в первую очередь случаях влияние энтропийного фактора может перекрывать влияние энергетического фактора. Поэтому к цепям такого типа наиболее часто относятся гальванические цепи, в которых происходит выделение вещества в жидком или в газообразном состоянии. Вследствие преобладания энтропийного фактора такой элемент даже при андотермичности реакции может работать, поглощая теплоту извне. [24]
Страницы: 1 2