Cтраница 3
![]() |
Высаливание карбоксигемоглобина фосфатом в зависимости от ионной силы раствора при значениях рН выше и ниже минимальной растворимости карбоксигемоглобина. [31] |
Абсолютная растворимость белка, такого, как карбоксигемоглобин, зависит от рН, поскольку белок имеет минимальную растворимость, когда его общий заряд близок к нулю. Это показано на рис. 8, где приведены данные по влиянию фосфата на растворимость карбоксигемоглобина. Абсолютная растворимость изменяется в этом же интервале на порядок, причем проходит через минимальное значение. К сожалению, в этом эксперименте был использован фосфат, который претерпевает ионизацию в исследуемом интервале значений рН; поэтому высаливание рассматривается в зависимости от общей ионной силы, а не от концентрации соли. [32]
При дистилляции с паром из хлорной кислоты, как было найдено, устраняется влияние фосфата, сульфата и арсената на последующее определение фторида. Особенно важно предотвратить попадание сульфата в конденсат в том случае, когда фторид определяют ти-триметрически нитратом тория. Фосфорную кислоту также можно использовать в качестве среды при дистилляции, но в этом случае вероятность попадания ее следов в конденсат очень велика. [33]
Образование обоих комплексов происходит. Создание определенных концентраций серной кислоты в анализируемой среде может быть использовано для ослабления влияния фосфатов на результаты определения силикатов и обратно. При этом, однако, следует иметь в виду, что таким путем не удается полностью исключить взаимное влияние этих веществ при их колориметрическом определении. Другим способом устранения ( также частичного) этого влияния является применение щавелевой кислоты, разрушающей фосфорно-молибденовый комплекс, и лимонной кислоты, разрушающей кремнемолибденовый комплекс. Предложено также применение экстрагирования для их разделения и другие способы. [34]
Последний затруднит распыление раствора. В работе [19] показано, что при пламеннофотомет-р ическом и атомно-абсорбционном определении следов элементов в растворе влияние фосфата, сульфата и бората может быть подавлено. [35]
Косвенному комп-лексонометрическому определению сульфатов с эриохромчерным Т посвящено большое число работ. Все они сводятся к осаждению сульфатов свинца или бария, после чего комплексонометрически определяют количество осажденное или оставшегося в фильтрате элемента. Влияние фосфатов и других анионов устраняют осаждением или с помощью анионита, борат-ионы удаляют в виде метил-бората. [36]
С увеличением количества магния влияние фосфатов усиливается. С увеличением количества фосфат-ионов влияние их непрерывно усиливается лишь до некоторого предела, а затем остается постоянным. Поэтому влияние фосфатов можно компенсировать введением их в анализируемые растворы до такого количества, которое оказывает максимальный эффект. [37]
Помехи, влияющие на результаты анализа. Наиболее серьезные помехи при пламенно-фотометрических определениях обусловлены химическими процессами в пламени. Примером является влияние фосфата на определение кальция. Фосфаты образуют в пламени труднодиссоциируемые соединения с кальцием. Сульфаты, силикаты и алюминий также влияют на результаты определения кальция и других щелочноземельных металлов. [38]
Кремнемеры действуют на основе широкого известного фотоколориметрического метода измерения оптической - плотности растворов, окрашенных в результате взаимодействия растворенных в воде кремнекислых соединений с молибдатом аммония в кислой среде. При этом восстановление желтого кремнемо-либденового комплекса до синего производится метолом. Для устранения влияния фосфатов я а результаты определения в пробе создают условия, при которых существование фосфорно-адолибденового комплекса исключается. [39]
Наиболее серьезные помехи атомноабсорбционному анализу ( являющиеся довольно обычными для эмиссионного) обусловлены химическими процессами в пламени. Любое вещество пробы, образующее с определяемым элементом труднодиссоциируемыс соединения, понижает излучение или поглощение света. Наиболее характерным примером является влияние фосфатов на результаты определения кальция. Фосфаты образуют в пламени труднодиссоциируемые соединения с кальцием. Сульфаты, силикаты и алюминий также оказывают влийниене результаты определения кальция и щелочноземельных металлов. [40]
Система CaSO4 - CaO-CaS - P2OS - A12O3 - SiO-Ре О3 из-за экспериментальных трудностей не могла быть полностью изучена. Было решено ограничиться исследованием политерм составов, отвечающих различным типовым шихтам, применяющимся в процессе производства портланд-цемента. Необходимо было путем последовательного сопоставления различных шихт установить влияние фосфата кальция на процесс усвоения извести. [41]
Поля кристаллизации фосфатов магния на диаграмме весьма малы. Почти вся диаграмма занята полями кристаллизации фосфатов кальция, что объясняется большой растворимостью фосфатов магния и малой растворимостью фосфатов кальция, еще более уменьшающейся в присутствии соединений магния. Таким образом, фосфаты кальция высаливаются из раствора под влиянием фосфатов магния. Так, при добавлении MgO к моновариантному раствору в системе СаО - Р205 - Н20, равновесному с Са ( Н2Р04) 2 - Н20 и Са ( НР04), растворимость СаО уменьшается от 5 7 % в точке В в отсутствие MgO ( рис. 24) до 0 7 % в точке Qz при насыщении раствора. [42]
Поля кристаллизации фосфатов магния на диаграмме весьма малы. Почти вся диаграмма занята полями кристаллизации фосфатов кальция, что объясняется большой растворимостью фосфатов магния и малой растворимостью фосфатов кальция, еще более уменьшающейся в присутствии соединений магния. Таким образом, фосфаты кальция высаливаются из раствора под влиянием фосфатов магния. Так, при добавлении MgO к моновариантному раствору в системе СаО - Р205 - Н20, равновесному с Са ( Н2Р04) 2 - Н20 и Са ( НР04), растворимость СаО уменьшается от 5 7 % в точке В в отсутствие MgO ( рис. 24) до 0 7 % в точке Q2 при насыщении раствора. [43]
В рассматриваемой работе показано, что атомно-абсорб-ционному определению кальция практически не мешают натрий, калий и магний. Что касается фосфатов, то их влияние столь же значительно, что и в эмиссионном пламенно-фотометрическом анализе, и сильно зависит от типа и состава пламени, а также от высоты участка пламени, поглощение которого измеряется. В своих исследованиях автор применял воздушно-ацетиленовое пламя, так как обнаружил, что влияние фосфатов при его использовании значительно слабее, чем в пламени воздух-светильный газ. Наиболее оптимальные условия для пламени найдены следующие: свет от полого катода фокусируется в участке пламени, расположенном на 4 мм выше центра горелки, давление воздуха 0 8 кг / см2, давление ацетилена устанавливается таким образом, чтобы абсорбция пламени для раствора, содержащего 10 мкг / мл кальция, была максимальной. [44]
Методы фотометрии пламени редко применяются для определения магния, по-видимому, потому, что элементы, встречающиеся в силикатных породах, серьезно влияют на эмиссию магния. Так, определению магния мешают алюминий, кремний, фосфаты и сульфаты, хотя, вводя избыток кальция или стронция, используемых как вспомогательные реагенты, а также применяя в качестве среды водный ацетон [18], можно несколько улучшить результаты. Подобные, но и гораздо более слабые помехи наблюдаются и при определении кальция и магния методом атомно-аб-сорбционной спектроскопии. И в этом случае они вызваны присутствием главным образом кремния, алюминия, фосфатов и сульфатов. Влияние фосфатов и сульфатов значительно снижается при использовании высокотемпературного пламени ( например, смеси воздух-ацетилен), и поскольку анализируемый материал разлагается смесью хлорной и плавиковой кислот легче, чем смесью серной и плавиковой кислот, влиянием сульфатов и фосфатов при анализе большинства силикатных пород можно пренебречь. На стадии разложения кремний удаляется, и на результаты определения серьезное влияние оказывает только алюминий. [45]