Cтраница 4
![]() |
Зависимость пласти - увеличение содержания щелочи. [46] |
Фукамаши и Терадзима [39] исследовали влияние щелочи на водородную хрупкость стали SK-5 при цинковании в цианистых электролитах. [47]
Расщепление углеродной цепи Сахаров под влиянием щелочей, называемое также ретроальдольным распадом ( как реакция, обратная альдольной конденсации), протекает в еще более жестких условиях, чем сахариновая перегруппировка. При действии на сахара умеренно концентрированных щелочей, обычно при нагревании, получается очень сложная смесь, содержащая преимущественно трехуглеродные молекулы - глицеральдегид, диоксиацетон, 2-оксопропионовый альдегид ( метил глиоксаль), пировиноградную кислоту, молочную кислоту и небольшое количество одно -, двух -, а также четырех - и пяти-углеродных молекул. [48]
Вопрос о механизме теломеризации ос-окисей под влиянием щелочей или алкоголятов не является столь простым, как это может показаться без тщательного изучения кинетики реакции. [49]
Находящиеся в гидролизате трифункциональные соединения под влиянием щелочи полимеризуются ( увлекая некоторое количество дифункциональных); при этом образуется трехмерный полимер, который не разлагается в условиях процесса, а накапливается в системе. Таким образом, примеси трифункциональных соединений не попадают в деполимеризат, и это позволяет снизить требования к очистке исходных диорганодихлорсиланов. [50]
Аналогично протекают и альдольные конденсации под влиянием щелочей или щелочных металлов. Альдольная конденсация является одной из важнейших реакций карбонильной группы, в которую последняя способна вступать с соединениями, имеющими подвижный водород. [51]
Совершенно подобным же образом идет под влиянием щелочи превращение четыреххлористого углерода в угольную кислоту; здесь промежуточными соединениями будут трихлорметиловый спирт и хлорангидрид хлормуравьиной кислоты - фосген. Как нетрудно видеть, оба превращения вполне аналогичны превращениям под влиянием щелочи дихлор-и трихлорэтиловых спиртов: там мы имеем в числе промежуточных продуктов хлорангидриды уксусной и хлоруксусной кислот, здесь - муравьиной и хлормуравьиной. [52]
Он образуется также при перегруппировке аллилбензола под влиянием щелочей [ 3 - Метилстирол представляет собой жидкость, кипящую при 177; уд, вес af 0 9Hl, показатель преломления По 1 5492 Этот продукт является смесью ( ши-транс-изс. [53]
Для получения гелиотропина сафрол сначала изомеризуют под влиянием щелочей в изосафрол. [54]
Все три приведенные схемы превращения а-дихлоркетонов под влиянием щелочей удовлетворительно объясняют образование из них непредельных кислот, но понятно, что превращение не совершается по всем трем сразу, а потому и являлась необходимость подыскать основания, которые позволили бы одну из них предпочесть двум остальным. Наиболее трудно, как мне кажется, подыскать такие основания для первой схемы. Вся совокупность фактов, известных относительно превращений под влиянием щелочей галоидозамещенных кетонов, не дает никаких поводов допускать в этих условиях такой порядок выделения элементов галоидо-водородной кислоты, в результате которого наступало бы образование соединений с замкнутой группировкой, как этого требует схема. Схема третья, удовлетворительно объясняя образование из несимметричных а-дихлоркетонов непредельных кислот вообще, в частности не объясняет, почему, например, при дихлоркетоне из метилэтилацетилена образуются две кислоты. [55]
Отсутствие выделения меркаптана и других продуктов под влиянием щелочей нисколько не противоречит взгляду на тела: NH2 ( C2H5) 2Br 2CSN2H4, NH ( C2H5) 3Br - 3CSN2H4, N ( C2H5) 4Br 2CSN2H4, как на соле-образные соединения амидинмеркаптидов замещенных аммониев. При таком строении не имеется непосредственной связи серы с алкильноп группой, следовательно, нет условий для образования меркаптана как первичного продукта разложения вещества. [56]
![]() |
Зависимость скорости реакции K2S208 с диэтиламином от концентрации КОН в растворе. [57] |
Данные наших исследований, в особенности о характере влияния щелочей, с одной стороны, и ионов переменной валентности - с другой, дают дополнительный материал для выяснения механизма распада перекисей при их реакциях с аминами. [58]
Особое значение имеет превращение диазосоединений, протекающее под влиянием щелочей. [59]