Cтраница 2
В этих исследованиях было показано, что при значительной экранировке фиксированных зарядов малыми ионами, когда потенциал взаимодействия saj ядов быстро убывает с расстоянием, влияние свободных зарядов на размеры полииона можно рассматривать по аналогии с влиянием объемных эффектов на размеры незаряженных полимерных цепей. [16]
Разница 8 78 18 51 - 9 73 между коэффициентами при 22 в (4.63) и (4.64) делает очевидной значительную роль внутримолекулярных межсегментных контактов. Собственно говоря, это есть не что иное, как влияние объемных эффектов на второй вириальный коэффициент. [17]
Разница 8 78 18 51 - 9 73 между коэффициентами при z1 в (4.63) и (4.64) делает очевидной значительную роль внутримолекулярных межсегментных контактов. Собственно говоря, это есть не что иное, как влияние объемных эффектов на второй вириальный коэффициент. [18]
Для проверки предлагаемых теоретических функций V ( a) должны использоваться измерения А2, М, ( / z2) 2 и а методом светорассеяния с двойной экстраполяцией результатов измерений. В наиболее желательной для такой цели области больших значений а ( хорошие растворители и большие М) определение ( Л2) и а обязательно должно учитывать влияние объемных эффектов. К настоящему времени такие измерения весьма немногочисленны. На рис. 4.34 нанесены экспериментальные данные, собранные в [162] и дополненные нами из работы [8] для поли-2, 5-дихлорстирола в диоксане. Для решения вопроса об истинном ходе функции TF ( a) экспериментальных данных в области а 1 5 все еще явно недостаточно. [19]
Для проверки предлагаемых теоретических функций V ( a) должны использоваться измерения Л2, М, ( Л2) и а методом светорассеяния с двойной экстраполяцией результатов измерений. В наиболее желательной для такой цели области больших значений а ( хорошие растворители и большие М) определение ( К2) и а обязательно должно учитывать влияние объемных эффектов. К настоящему времени такие измерения весьма немногочисленны. На рис. 4.34 нанесены экспериментальные данные, собранные в [162] и дополненные нами из работы [8] для поли-2, 5-дихлорстирола в диоксане. Для решения вопроса об истинном ходе функции 4J ( a) экспериментальных данных в области a 1 5 все еще явно недостаточно. Поэтому, хотя экспериментальные точки, имеющиеся в области а 1 5, лежат ниже кривых 1 к 2 для Чг ( а), вывод о предпочтительности той или иной функции W ( а) представляется нам преждевременным. [20]
Увеличение ( - Екр) при уменьшении размера пор, не учитываемое теорией [46], в которой рассматривалась бестелесная модель макромолекулы, по-видимому, связано с влиянием объемных эффектов. [22]
Кратко охарактеризованные здесь теории вязкости полужестких макромолекул относятся, строго говоря, к растворам в идеальных ( Л2 0) растворителях. Однако, как мы увидим ниже ( § 7 гл IV), набухание полужестких макромолекул достаточно мало. Поэтому влияние объемных эффектов на вязкость их растворов не должно быть существенным. [23]
Согласно исходным представлениям Флори, Ф - универсальная постоянная и не зависит ни от деталей структуры полимерной цепи, ни от природы растворителя. Однако накопленные экспериментальные данные заставили пересмотреть положение об универсальности величины Ф и привели к исследованию объемных эффектов; так, было показано, что Ф уменьшается с улучшением термодинамического качества растворителя. Строгие расчеты О. Б. Птицына и Ю. Е. Эйзнера привели к выводу о влиянии объемных эффектов на распределение сегментов относительно центра масс клубка и на гидродинамическое взаимодействие между сегментами вследствие неоднородного набухания клубка. [24]
В шве и в примыкающих к нему зонах действуют напряжения растяжения, а вдали от шва имеются уравновешивающие их напряжения сжатия. Появление при этом в первых слоях шва напряжений сжатия может быть объяснено влиянием объемного эффекта мартенситного превращения за счет перемешивания при сварке наплавленного перлитного металла с аустенитной сталью. [25]