Влияние - инертный газ
Cтраница 3
Образующийся метилен обладает трудноопределимым избытком колебательной энергии. Этот избыток может изменяться от 5 до 10 ккал / молъ в зависимости от температуры при пиролизе диазометана и длины волны при фотолизе. Из данных о влиянии инертных газов следует [18], что метиленовые радикалы, по-видимому, могут в момент образования обладать избытком кинетической энергии, которую они теряют после нескольких столкновений с молекулами инертного газа. [31]
Хоар и Уолш [41, 42] исследовали влияние поверхностей на скорость окисления метана при температуре около 500 и пришли к выводу, что реакции НО и Н2О2 на поверхности весьма важны. На кислых поверхностях ( например, кварц, покрытый борной, кремниевой, фосфорной кислотами или ТЮ2), по их мнению, идет реакция 2HOJ - Н2О2 О2, а на поверхностях многих окислов НО и Н2О2 образуют воду и кислород. Следовательно, поверхности окисей замедляют скорость процесса сильнее, чем кислые поверхности, и для них влияние инертного газа на скорость окисления более заметно, поскольку эти газы затрудняют диффузию к стенкам. [32]
Поэтому в процессах, для которых повышение давления благоприятно, введение инертного газа будет сказываться отрицательно; если же, наоборот, благоприятен вакуум, то наличие инертных газов полезно; наконец, при нечувствительности системы к изменению давления наличие или отсутствие инертного газа не сказывается на результатах. Важно подчеркнуть, что речь идет о равновесном составе, а не о скорости его достижения; ясно, что скорость процесса с уменьшением концентрации реагирующих веществ в результате введения инертных добавок будет падать. Итак, влияние инертного газа противоположно влиянию давления. [33]
Это означает, что величину pt можно изменять или за счет давления р в системе при неизменном ее составе, или за счет состава системы ( N) при неизменном давлении. Поэтому в процессах, для которых повышение давления благоприятно, введение инертного газа будет сказываться отрицательно; если же, наоборот, благоприятен вакуум, то наличие инертных газов полезно; наконец, при нечувствительности системы к изменению давления наличие или отсутствие инертного газа не сказывается на результатах. Важно подчеркнуть, что речь идет о равновесном составе, а не о скорости его достижения; ясно, что скорость процесса с уменьшением концентрации реагирующих веществ в результате введения инертных добавок будет падать. Итак, влияние инертного газа противоположно влиянию давления. [34]
При конденсации под разрежением существует опасность появления инертных газов. Обычно на испарение поступают жидкости, находившиеся в контакте с атмосферным воздухом. Эти газы попадают в пар, и когда этот пар конденсируется, они остаются в конденсаторе, ухудшая и вакуум и теплообмен. Чтобы уменьшить влияние инертного газа, его отводят в самое холодное место конденсатора, где наиболее высокое парциальное давление. [35]
Изменение давления в 4 раза ( от 2 до 8 см рт. ст.) слабо увеличивает линейную скорость горения паров гидразина, причем это увеличение, по-видимому, обусловлено особенностями методики. Поэтому следует заключить, что ведущей является реакция второго порядка. При пересчете на скорость горения относительно несгоревшего газа ин получается равной 117 см / сек. Разбавители ( Не, Аг, N2 и NH3) уменьшают скорость горения. Водород и азот, имеющие большую теплоемкость, чем аргон и гелий, сильнее снижают скорость. Влияние инертного газа определяется прежде всего снижением температуры горения, а также изменением теплопроводности. Скорость больше в смесях с большей теплопроводностью; для сопоставления с теорией теплопроводность рассчитывалась применительно к температурам, достигаемым при горении. [37]
Страницы: 1 2 3