Влияние - гетерогенность
Cтраница 2
Пяшл ленное при проверке закона I ерцфельда. Как продолжение этой работы Да-ноном и Гайсинским [ 1в ] были проведены исследования влияния гетерогенности поверхности, исходя из равновесного распределения вещества между двумя фазами. Определение критического потенциала осаждения было сделано методом Хевеши и Панета. Кривые а и &, полученные после предварительной катодной поляризации электродов в течение 3 час. [16]
Значения для сгт / АЯм кажутся, на первый взгляд, исключительно высокими, однако совпадают с полученными другими методами. Необходимо заметить, что анализ данных малоугловой дифракции основан на теории гомогенной нуклеации. Влияние гетерогенности на направлении цепи при образовании ядер может привести к более высоким значениям 0Т / ДЯМ. Опыты с переохлажденными каплями показывают, что, изолируя гетерогенности, можно достичь гораздо больших переохлаждений, нежели при обычной блочной кристаллизации. [17]
 |
Зависимость скорости радиационной полимеризации трифторхлорэтилена от температуры ( Т, К при различных мощностях доз. [18] |
Исследования радиационной полимеризации трифторхлорэтилена [21] показали, что этот мономер, полимеризуясь по радикальному механизму, превращается в полимер с возрастающей скоростью при повышении температуры до определенного предела, а при ее дальнейшем росте скорость падает ( рис. 11), вероятно, за счет реакции ограничения роста цепи. Аналогичная аномалия отмечается в данном случае и для температурного хода характеристической вязкости радиационного полимера. Высказанное соображение о вероятном влиянии гетерогенности системы [22] служит одним из объяснений этого явления. [19]
В последнее время значительно выросло число работ, в которых опубликованы результаты экспериментальных исследований процессов гидродинамической дисперсии в полевых условиях. Из этих исследований установлено несоответствие численных значений параметров дисперсии, получаемых в лабораторных и полевых условиях. В последнем случае значения Xi и Я2 оказываются большими на 2 - 3 порядка, что объясняется главным образом влиянием гетерогенности пород в естественном залегании. [20]
Плотность ДНК, измеренная методом седиментации в градиенте плотности хлористого цезия, также является линейной функцией содержания пар ГЦ. При измерениях в градиенте плотности на ширину слоя ДНК влияют два фактора - диффузия и гетерогенность образца. Так как уширение, обусловленное диффузией, зависит от молекулярного веса, влияние диффузии можно приблизительно учесть. Влияние гетерогенности образца на уширение для ДНК бактерий невелико: если выразить его через содержание пар ГЦ, то оно составит всего несколько молярных процентов, что много меньше интервала в 50 мол. ГЦ образцы ДНК, полученные из различных бактерий. Это объясняется тем, что, хотя содержание ГЦ в ДНК из различных бактерий сильно варьирует, молекулы ДНК одного и того же препарата различаются по содержанию ГЦ сравнительно мало. Как и следовало ожидать, у более сложных организмов ДНК оказывается более гетерогенной по содержанию ГЦ, чем у простых. [21]
В таких цепях все основания оказываются комплементарными, так что в теории следовало бы, вообще говоря, учесть возможность неединственного способа связывания между цепями. Анализ этого вопроса, проведенный в работах [7 26], показал, что учет различных способов связывания между цепями не влияет на положение средней точки перехода спираль - клубок, но несколько расширяет интервал перехода. В действительности, как показали Мармур и Доти [9], температуры плавления гомополимерных комплексов аденин - тимин ( А - Т) и гуанин - цитозин ( Г - Ц) отличаются на л; 50 С, так что энергии водородных связей А - Т и Г - Ц должны различаться. Попытки количественной оценки влияния гетерогенности состава ДНК на ширину интервала перехода [2628] до сих пор не привели к успеху, так как решение этой задачи упирается в общие трудности усреднения статистических величин, характеризующих неоднородные по составу или строению макромолекулы ( ср. [22]
В дополнение к сказанному о пограничных слоях при использовании термореактивных адгезивов следует подчеркнуть, что для большинства олигомеров различного химического состава уже в объеме имеет место неоднородность, поскольку в объеме практически всегда можно выделить матрицу и ассоциаты, причем матрица является менее плотной фазой, чем ассоциаты, которые состоят из молекул олигомеров, связанных вторичными связями в более или менее значительные образования. Характерно, что подобные ассоциаты являются довольно стабильными образованиями, которые адсорбируются на поверхности субстрата целиком, практически не разрушаясь. Кинетика процесса отверждения ассоциатов отличается от отверждения матрицы, поскольку диффузия отвердителя к активным функциональным группам каждой молекулы олигомера в ассоциате происходит медленнее, чем в матрице. Однако влияние этих процессов на свойства пограничных слоев должно быть несравненно меньше, чем влияние гетерогенности адгезивов, искусственно заданной на стадии создания рецептуры адгезива или проявляющейся в процессе его отверждения. Наиболее характерным примером являются олигомерные адгезивы, модифицированные эластомерами. Эти компоненты термодинамически несовместимы на стадии приготовления адгезивов или становятся таковыми при отверждении. [23]
Страницы: 1 2