Cтраница 4
Особенно ясно влияние поглощающей группы проявляется тогда, когда кроме нее нет других групп, поглощающих в близкой УФ-области. [46]
Было изучено влияние мезильной группы на строение продуктов окисления. Образуются эти продукты, вероятно, в результате атаки молекулой метанола с двух направлений стабилизированного бензильного катиона, образующегося из первичного эпоксида. Аналогичная обработка сульфоната 90, полученного мезилированием соединения 76, не привела к образованию заметных количеств продуктов, вероятно, по стерическим причинам. [47]
Примером такого влияния более далеких групп может служить отмеченное в нашей работе [68] и показанное на рис, 13 различие в химическом сдвиге и квадрупольном расщеплении между ме-тилметакрилатами триэтилолова и трифенилолова. В обоих случаях атом олова связан с одним кислородным и тремя углеродными атомами, но связи с тремя атомами углерода в ароматических группах отвечает несколько меньший градиент электрического поля и меньшая плотность электронного облака в области расположения ядра олова, чем для случая трех связей олова с жирными этильными группами. [48]
При оценке влияния групп на состояние молекул соединений жирного и ароматического рядов путем сопоставления дипольных моментов или констант диссоциации получают несколько отличающиеся друг от друга данные. Это обусловливается тем, что в случае жирных соединений имеет значение только индуктивный эффект, а в случае ароматических-оба эффекта-индуктивный эффект и эффект сопряжения. Последний особенно сильно проявляется о время химических процессов как динамический эффект сопряжения. [49]
При рассмотрении влияния группы R на основность исходного олефина RCHCH2 ( или другого соединения) необходимо учитывать как индуктивный эффект, так и эффект сопряжения, потому что группа R находится непосредственна у двойной связи. Влияние R на реакционную способность ацилметаллкарбонила RCH2CH2COCo ( CO) 4 или СНзСННСОСо ( СО) 4 имеет чисто индуктивный характер, так как здесь сопряжение невозможно; поэтому при количественной характеристике этого влияния следует пользоваться а - константами Тафта. [50]
Для других передающих влияние групп получают следующие величины у. Большой коэффициент передачи циклопропильной группы снова подтверждает ее сходство с олефиновыми группировками, о чем говорилось выше. [51]
Прежде чем выявить влияние групп и отдельных факторов на уровень использования материальных ресурсов, определяется планируемый и фактический результат их совместного действия. [52]
Рациональное неведение и влияние групп интересов затрудняет ориентацию политики государства на предпочтения основной массы избирателей. [53]
![]() |
Константы диссоциации кислот и оксикислот. [54] |
Наиболее сильно сказывается влияние гидроисильной группы, находящейся в а-положении к карбоксилу. [55]
Известно, что сильное электроотрицательное влияние соседней пер-фторалкильной группы придает кислый характер атомам водорода. Поскольку известно, что амины взаимодействуют с карбоксильными группами [28], образуя соли, то аналогичное поведение их в системе, представителями которой являются сополимеры винилиденфторида, не удивительно. [56]
Эти результаты объяснимы влиянием группы CF2: последняя уничтожает подвижность атомов хлора в а-положении, снижает ее для - положения и практически не влияет на у-атомы хлора. [57]