Влияние - боковая группа
Cтраница 1
Влияние боковых групп на свойства отдельных представителей различных рядов полимеров не всегда одинаково. Однако растворимость силиконов в углеводородных растворителях всегда непосредственно связана с наличием у силиконов углеводородных боковых групп. Полярные жремниикислородные соединения, если они не содержат неполярных боковых групп, не растворяются в неполярных растворителях. [1]
Влияние боковых групп на свойства отдельных представителей различных рядов полимеров не всегда одинаково. Однако растворимость силиконов в углеводородных растворителях всегда непосредственно связана с наличием у силиконов углеводородных боковых групп. Полярные жремнийкислородные соединения, если они не содержат неполярных боковых групп, не растворяются в неполярных растворителях. [2]
Этот порядок определяется влиянием боковой группы на термодинамику равновесия [104], хотя кинетические факторы также должны играть определенную роль. [3]
Были получены данные125 о влиянии боковых групп на кристаллизацию полнейлоксаков. Наличие такого максимума на кривых характерно именно для полисилоксанов, обладающих наибольшей гибкостью полимерных цепей. [4]
В случае полимеров с изоценямп влияние боковых групп на термическое расщепление особенно велико. [5]
Жесткие боковые группы увеличивают предел текучести и хрупкую прочность, в то время как гибкие боковые ответвления снижают предел текучести и хрупкую прочность Таким образом, трудно указать общее правило относительно влияния боковых групп на переход хрупкость-пластичность. [6]
 |
Свойства полимеров и сополимеров этилена. [7] |
Растворимость разнозвенных полимеров возрастает по море увеличения количества аномальных звеньев и нарушения регулярности строения. Особенно резко проявляется влияние боковых групп, разветвления и нерегулярного расположения звеньев. Играют роль также полярность звеньев и их тактичность. [8]
Валентные углы в гетероатомном скелете иногда являются функцией электрононаправляющих свойств боковых групп. Это, по-видимому, связано с влиянием боковых групп на я-характер цикла или на ионный характер связей с атомом азота. Когда роль боковой группы сводится в основном к изменению валентного угла, ее влияние на термодинамику циклизации может быть предсказано на основании приведенных выше рассуждений. В том случае, когда оттягивание электронов боковой группой от углерода или бора, как, например, в сшил-триазинах или циклотриборазенах, приводит к увеличению псевдоароматичности, внутренняя энергия циклического тримера понижается в еще большей степени, чем это имеет место в других гомологах. [9]
Обсуждая вторичные переходы, отметим, что полимеры е резко выраженными переходами более вязки, чем те, у которых такие переходы отсутствуют. Это, вероятно, связано с влиянием гибких боковых групп, которые при температурах в области вторичных переходов подвижны и поглощают энергию распространяющейся трещины, тем самым затрудняя ее продвижение. [10]
Винсент [2] приводит доказательства того, что жесткие боковые группы увеличивают предел текучести и хрупкую прочность, тогда как гибкие боковые ответвления снижают предел текучести и хрупкую прочность. Следовательно, невозможно указать общее правило относительно влияния боковых групп на переход хрупкость - пластичность. [11]
В отличие от гель-хроматографии полимеров при фракционировании олигомеров очень важно работать с колонкой, обладающей высокой эффективностью и хорошим разрешением, так, чтобы минимумы между отдельными пиками достигали базовой линии. Это позволяет выделять и идентифицировать отдельные олигомеры независимыми методами. Экспериментально было показано, что при элюировании олигомерных соединений влияние концевых и боковых групп проявляется сильнее, нежели при элюировании полимеров. [12]
В этом заключается существенная разница между метил - и этилсиликонами, с одной стороны, и фенилсиликоном - с другой. Полимеры метилсиликона, имеющие высокое отношение R / Si, представляют собой маслянистые жидкости, а соответствующий ему фенилсиликон представляет собой твердое хрупкое вещество. Сополимеры метил-и этилсиликонов с фенилсиликоном обладают большей прочностью и твердостью, чем гомополимеры с алкильной или арильной боковой группой. Эти сополимеры имеют также лучшие диэлектрические свойства и лучшую теплостойкость, чем сополимер метил-силикона. Рохов [1] приводит ценные данные о влиянии боковых групп на свойства силиконов. Первые появившиеся на рынке силиконовые материалы представляли собой метил -, этил - и фенил-силиконы и их сополимеры; до настоящего времени они применяются чаще других силиконовых смол. [13]
Страницы: 1