Влияние - различная группа
Cтраница 1
Влияние различных групп, стоящих в а-положении ацетоуксус-ного эфира, значительно больше, чем влияние алкила в сложноэфир-ной группировке. В этом случае изменение энтропийного фактора больше, чем изменение энтальпии при кето-енольном превращении, благодаря чему процентное содержание енола оказывается значительно меньшим. Только в случае наличия в я-положении фениль-ной группы, вследствие большего увеличения ДЯ по сравнению с увеличением ТД5, процентное содержание енола оказывается большим, чем в случае незамещенного ацетоуксусного эфира. [1]
Влияние различных групп на реакционную способность и ориентацию объясняется на основании резонансных эффектов и эффектов поля, поскольку они связаны со стабильностью промежуточно образующихся аренониевых ионов. Некоторые из этих реакций необратимы, другие же обычно завершаются задолго до достижения равновесия. Следовательно, какой из трех возможных интермедиатов образуется, зависит не от термодинамической стабильности продуктов, а от энергии активации, необходимой для получения каждого из трех интермедиатов. [2]
Влияние различных групп, стоящих в а-положении ацетоуксусного эфира, значительно больше, чем влияние алкилавсложноэфир-ной группировке. В первом случае при кето-енольном превращении, изменение энтропийного фактора больше, чем изменение энтальпии, благодаря чему процентное содержание енола оказывается значительно меньшим. Только в случае наличия в а-положении фениль-ной группы, вследствие большего увеличения ЛЯ по сравнению с увеличением TAS, процентное содержание енола оказывается большим, чем в случае незамещенного ацетоуксусного эфира. [3]
 |
Знаки вкладов в оптическую активность кетонов, которые дают группы атомов, расположенные в различных октантах. [4] |
Влияние различных групп атомов на асимметрию карбонильной группы зависит от того, в каких октантах они расположены, и этим в результате определяется знак оптической активности. [5]
Влияние различных групп химических веществ, входящих в состав сланцевого масла, на процесс регенерации резины и качество регенерата мало исследовано. [6]
Рассматривая влияние различных групп, присоединенных к карбонильной группе, полезно остановиться на влиянии галоидов. [7]
Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286 - 1258 см-1, а триарилфосфаты - в области 1314 - 1290 см-1. Это различие частот может быть связано с небольшим мезомер-ным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения vCO виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в - положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой РО. При этом частота уменьшается до 1240 - 1180 см-1. Другие заместители при атоме углерода в ос-положений вызывают именно такие изменения vP - О, которых можно ожидать, исходя из рассмотренных ниже значений констант я этих заместителей. [8]
Показаны общие закономерности влияния различных групп сера-органических соединений на газостойкость масел. [9]
Получены общие закономерности влияния различных групп сераорганических соединений на газостойкостз минерального масла, разработана методика и сконструирована специальная аппаратура. Алифатические сульфиды характеризуются очень слабым стабилизирующим эффектом, резко снижающимся с увеличение. Это указывает на протекание крекинга наряду с реакциями дегидрогенизации. В газообэазных продуктах реакции сероводород не обнаружен. Для алифатических дисульфидов наличие второго атома серы приводит к еще большему ослаблению их стабилизирующего действия, механизм реакций остается таким же, как и в случае сульфидов. Производные тиофена и тиофана обладают большим стабилизирующим эффектом, который заметно снижается при наличии шести и более углеродных атомов в алифатической цепи. При введении тиофанов в нафтено-парафиновую фракцию основными реакциями следует Считать дегидрогенизацию с последующей конденсацией. При введении тиофенов наблюдаются реакции крекинга, конкурирующие с реакциями дегидрогенизации и конденсации. [10]
Анализируя: сделанные отдельными исследователями выводы относительно влияния различных групп атомов в молекуле углеводорода на ф: лзико-химпческие свойства углеводородов, следует отметить, что не все эти выводы правильны, хотя бы потому, что сделань на основе изучения свойств лишь относительно небольшого ч дела синтетических углеводородов. [11]
Например, социальное расслоение определяется по степени общественного влияния различных групп людей в пределах рассматриваемого сообщества. Таким образом, даже в пределах одного общества шкалы социального и культурного расслоения могут не совпадать, и такое несовпадение непременно становится источником социокультурной динамики, имманентным для этого общества. [12]
В литературе имеется ряд работ, в которых затрагивается проблема влияния различных групп в органических соединениях фосфора на реакционную способность этих соединений. Конечно, большая часть их ограничивается рассмотрением качественной стороны вопроса. [13]
Миначев, Шуйкин, Рождественская, Кондратьев, Щукина [3, 4, 7] при изучении влияния различных групп сераорганических соединений на платиновый катализатор в реакции дегидрирования циклогексана установили, что характер отравления катализатора не зависит от природы сераорганических соединений и что действие этих соединений равноценно действию эквивалентного количества сероводорода; отравление катализатора протекает по механизму блокировки активных центров. [14]
Поскольку для образования кольца, замкнутого водородными связями, необходимо возбужденное состояние, по-видимому, нет смысла детально исследовать влияние различных групп заместителей на процесс циклизации, используя данные по обычным реакциям органической химии. Можно сказать, что фотохимия занимается химией молекул в возбужденном, а не в основном состоянии. [15]
Страницы: 1 2