Cтраница 2
Такие полимеры существуют только в стеклообразном состоянии и поэтому не - способны к кристаллизации, несмотря на регулярное строение цепей. Среди различных возможностей повышения регулярности строения полимеров особенный интерес представляет ориентация, о чем уже говорилось выше. [16]
Этим условиям отвечают полимеры линейной структуры с молекулярным весом не менее 8000 - 10000, которые обладают регулярным строением цепей и высокой энергией когезии. Типичными волокнообразующими полимерами являются сильно полярные кристаллические материалы, например полиамиды, полиэфиры и другие. Процесс получения волокон состоит из трех стадий: 1) приготовление прядильного раствора или расплава, 2) формование волокон, 3) механическая и термическая обработка волокон. [17]
Для этих целей, в частности, применяется тиокол на основе ди ( р - хлорэтил) - формаля, имеющий температуру стеклования - 56 С. Регулярное строение цепей этого полимера не исключает возможности его кристаллизации. [18]
Регулярному строению цепи способствует также полярность мономера и пространственные затруднения, возникающие при соединении мономера по второй схеме. [19]
Для регулярно построенных цепей гомополимера такими участками являются химические звенья, а для регулярных сополимеров - отрезки цепей с полным набором звеньев различного химического состава. Для создания структурных условий регулярного строения цепи полимера необходимо при его синтезе обеспечить однотипное присоединение звеньев, а для сополимеров, кроме этого, и однотипное присоединение участков с различными химическими звеньями друг к другу на всем протяжении полимерной цепи. [20]
Термомеханическая кривая кристаллического полипропилена ( рис. 2, 1) показывает, что в широком интервале температур в отличие от атактического полипропилена образец остается практически недеформируемым и лишь при температуре плавления переходит в вязкотекучее состояние. Как и у атактического полипропилена, область высокоэластических деформаций начинается с - 10, но при дальнейшем повышении температуры деформируемость падает, что связано с переходом полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Это свойство объясняется регулярным строением цепей полипропилена, благодаря которому аморфизованный полипропилен способен повторно кристаллизоваться. В расплаве меняется конфигурация цепей, но сохраняется правильная последовательность асимметрических углеродных атомов в молекулах. Быстрое охлаждение расплава препятствует процессу упорядочивания цепей, и в стеклообразном состоянии они сохраняют ту форму, которую приобрели в расплаве. Кристаллизация происходит только выше температуры стеклования, когда подвижность звеньев достаточно велика. Исследование термомеханических свойств амор-физованного образца является, таким образом, одним из методов определения температуры стеклования кристаллизующегося полимера. [21]
Сополимеры двух винильных соединений обычно имеют более низкую температуру плавления; они лучше растворимы, чем каждый из соответствующих полимеров. Такими примерами улучшения свойств полимеров посредством соиоли-меризации могут быть сополимер хлористого винила и хлористого випили-дена ( саран) [10], сополимер хлористого винила и метилакрилата ( минолам) [11], сополимер бутадиена со стиролом ( бунаб1) и сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты ( буна N) [12], которые отличаются рядом ценных качеств. Причина этих изменений заключается в нарушении регулярного строения цепей макромолекулы. [23]
Полихлоропрен, молекулярную массу которого регулируют меркаптаном, че содержит в цепи полисульфидных связей и не требует созревания. Каучук из латекса выделяют коагуляцией уксусной кислотой. Товарные марки хлоропренового каучука состоят почти полностью из растворимой а-модификации. Для предохранения от нежелательного образования нерастворимого со-по-лихлоропрена в полимеризующуюся смесь добавляют N-нитрозо-дифениламин или другие ингибиторы. Вследствие регулярного строения цепей полихлоропрен относительно легко кристаллизуется при хранении и растяжении. [24]