Cтраница 3
Молекулы таких веществ характеризуются большой молекулярной массой, цепным строением и гибкостью. [31]
Было показано, что особенности кристаллизации связаны с цепным строением гибких молекул каучука, длина которых значительно больше размеров кристаллических областей. Вследствие этого одна и та же цепная молекула входит в состав отдельного кристалла лишь малой своей частью и, пронизывая несколько кристаллов, создает прочную связь между ними. Наличие подобного рода связей приводит в процессе кристаллизации к возникновению внутренних напряжений и к невозможности полной кристаллизации всего каучукового вещества. Таким образом, по современным представлениям, кристаллический каучук состоит из хаотически перемешанных, неоднородно напряженных кристаллических и аморфных областей, тесно связанных между собой пронизывающими их длинными гибкими молекулами каучука. Наличие внутренних напряжений приводит к размыванию температуры плавления в область температур, так как температуры плавления микрокристаллов зависят от действующих на них напряжений. Зависимость температур плавления от условий кристаллизации и длительности пребывания в кристаллическом состоянии связывается с релаксационными процессами в аморфных областях кристаллического каучука, приводящими к зависимости внутренних напряжений от этих факторов. [32]
Такие адсорбционные граничные пленки, состоящие из полярных молекул цепного строения, обладают очень высокой прочностью на сжатие, высокой упругостью и при наличии нормального давления обеспечивают возможность легкого скольжения в результате сдвига л о плоскостям, образованными концевыми группами молекул. Прочность структурированной пленки возрастает с увеличением давления, что способствует предотвращению контакта трущихся поверхностей. [33]
Полимеры представляют собой вещества, состоящие из длинных молекул цепного строения, которые включают тысячи отдельных звеньев. Своеобразие их заключается в сочетании свойств твердого тела, в том числе большой прочности, с эластичностью, обусловленной способностью таких длинных молекул изменять свою форму. [34]
Бломстранд ( 1826 - 1897) предложи, теорию цепного строения. [35]
Связь терпенов ментановой группы с изопреном и с терпенами цепного строения доказана экспериментальным путем. [36]
Изложенные факты показывают своеобразие процессов кристаллизации полимеров, обусловленное цепным строением и длиной их молекул, но не дают ясных указаний о природе самих кристаллов полимеров, о сходстве или различии их с кристаллами низкомолекулярных гомологов. Все же некоторые выводы в этом направлении могут быть сделаны. Малость размеров кристаллов полимера связана с тем, что при кристаллизации всегда образуется много центров, на которых происходит рост кристаллов. Большая длина молекул приводит к участию одной и той же молекулы сразу в росте нескольких кристаллических областей, что и вызывает в дальнейшем появление внутренних напряжений и прекращение роста кристаллов. Следовательно, кристаллы полимеров отличаются от низкомолекулярных кристаллов крайней ограниченностью своих размеров, являющейся принципиально неизбежной. Кроме того, исключительно тесное взаимодействие их друг с другом и с аморфными областями через общие цепные молекулы не позволяет говорить об огранении таких кристаллов, несмотря на наличие упорядоченности в расположении образующих эти кристаллы участков цепных молекул. [37]
Таким образом, адсорбционные пленки, состоящие из полярных молекул цепного строения, обладают очень высокой прочностью на сжатие, высокой упругостью при наличии нормального давления и обеспечивают возможность легкого скольжения в результате сдвига по плоскостям, образованным метальными концевыми группами в молекулах. [38]
Синтез более сложных гетероциклов также протекает с использованием органических веществ цепного строения. Вероятно и в организмах образование гетероциклов основано на замыка - нии в кольцо соединений с открытой цепью. [39]
Попытки установить строение бензола после 1860 г., исходя из цепного строения его молекулы, естественно, ни к чему не привели, но ясно показали, что бензольная цепь, если она существует, должна содержать несколько кратных связей между углеродными атомами. [40]
Синтез более сложных гетероциклов также протекает с использованием органических веществ цепного строения. Вероятно и в организмах образование гетероциклов основано на замыкании в кольцо соединений с открытой цепью. [41]
Особенности структурных превращений при формировании и старении полимерных систем определяются цепным строением их молекул, неоднородным молекулярно-массовым распределением, набором надмолекулярных структур различных размеров, морфологии и уровня организации. В связи с этим значительное влияние на свойства полимеров оказывает наличие спектра времен релаксации. Это выражается в том, что свойства полимерных систем существенно зависят от скорости перехода отдельных структурных элементов ( атомов, групп, группировок, сегментов цепи, макромолекул и образуемых ими надмолекулярных структур) из одного квазиравновесного состояния в другое, которая может различаться на несколько порядков и определяется числом, природой и характером распределения локальных связей в системе. [42]
ГИБКОСТЬ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ - свойство макромолекул полимеров, обусловленное их цепным строением и высоким мол. Уже при степенях полимеризации 20 - 100, когда длина молекул превышает их поперечник приблизительно во столько же раз, вследствие внутреннего вращения возникает возможность заметного изменения формы молекул. В случае предельных углеводородов, когда образующие цепь С - С-связи сами по себе допускают полную свободу внутреннего вращения, гибкость цепных молекул полностью определяется изменением взаимодействий соседних боковых заместителей в цепи нри их повороте вокруг С - С-связи в главной цепи. [43]
ГИБКОСТЬ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ - свойство макромолекул полимеров, обусловленное их цепным строением и высоким мол. Уже при степенях полимеризации 20 - 100, когда длина молекул превышает их поперечник приблизительно во столько же раз, вследствие внутреннего вращения возникает возможность заметного изменения формы молекул. В случае предельных углеводородов, когда образующие цепь С-С - связи сами но себе допускают полную свободу внутреннего вращения, гибкость цепных молекул полностью определяется изменением взаимодействий соседних боковых заместителей в цепи при их повороте вокруг С-С - связи в главной цепи. [44]