Цепное строение - макромолекул
Cтраница 2
Полимеры обладают рядом специфических свойств, обусловленных их большой молекулярной массой, цепным строением макромолекул и их гибкостью ( способностью макромолекул изменять свою конформацию под влиянием теплового движения звеньев или внешних механических сил), а также интенсивным проявлением сил вторичного взаимодействия между макромолекулами. [16]
 |
Электрон.. ол в зависимости от объе проницаемость. б. [17] |
Так, например, ГПМ, в основе которых лежат полимеры с цепным строением макромолекул, в большинстве случаев имеют более низкую теплостойкость и формоустойчивость, повышенную газопроницаемость и сравнительно высокие показатели прочностных свойств ( табл, 84 - 89) по сравнению со вспененными и от-вержденными полимерами трехмерной структуры. [18]
ДЕФОРМАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ - способность полимерных материалов значительно изменять свою форму под действием внешних сил, проявляя при этом специфические лишь для них закономерности сопротивления деформации, обусловленные цепным строением макромолекул. Деформация аморфных полимеров слагается из упругой, высокоэластич. Соотношение этих деформаций определяется ириродои вещества, темп-рой и скоростью воздействия сил. Деформация аморфных полимеров при достаточно низких темп - pax ( в застекловаином состоянии) при не очень больших напряжениях имеет чисто упругий характер. Такая большая деформируемость, часто называемая холодной текучестью, а также вынужденной эластичностью полимеров, ведет к образованию анизотропного полимера, сохраняющего свое деформированное состояние после разгружения неограниченно долго. Полное восстановление исходной формы может быть достигнуто нагреванием до температуры стеклования. [19]
ДЕФОРМАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ - способность полимерных материалов значительно изменять свою форму под действием внешних сил, проявляя при этом специфические лишь для них закономерности сопротивления деформации, обусловленные цепным строением макромолекул. Деформация аморфных полимеров слагается из упругой, высокоэластич. Соотношение этих деформаций определяется природой вещества, темп-рой и скоростью воздействия сил. Деформация аморфных полимеров при достаточно низких темп - pax ( в застеклованном состоянии) при не очень больших напряжениях имеет чисто упругий характер. Такая большая деформируемость, часто называемая холодной текучестью, а также вынужденной эластичностью полимеров, ведет к образованию анизотропного полимера, сохраняющего свое деформированное состояние после разгружения неограниченно долго. Полное восстановление исходной формы может быть достигнуто нагреванием до температуры стеклования. [20]
Очевидно, что многие закономерности влияния агрессивных сред на механическое поведение полимеров будут такими же, как и для низкомолекулярных твердых тел, однако следует ожидать, что цепное строение макромолекул внесет свои особенности. Для выяснения специфики влияния жидких сред на полимерные материалы необходимо кратко рассмотреть наиболее общие закономерности влияния жидких сред на механические свойства низкомолекулярны. [21]
Деформационная поляризация устанавливается достаточно быстро ( 10 - м - 10 - 12 с), ориентация же диполей в электрическом поле происходит не мгновенно, а в течение определенною времени вследствие цепного строения макромолекул и силыюгс внутри - и межмолекулярного взаимодействия, Это явление получило название диэлектрической релаксации, а время, в точение которого поляризация диэлектрика уменьшается в е раз называется временем диэлектрической релаксации тд. [22]
Цепное строение макромолекул и различная природа связей вдоль и между цепями определяет комплекс особых физико-химических свойств полимерного материала, таких, как, например, одновременное сочетание в нем прочности, легкости и эластичности, способности образовывать пленки и волокна. Цепное строение макромолекул ответственно также за то, что полимеры способны значительно набухать в жидкостях, образовывая при этом ряд систем, промежуточных между твердым телом и жидкостью. Растворы полимеров отличаются повышенной вязкостью. [23]
Кристаллические и аморфные полимеры обнаруживают необычайную способность к образованию надмолекулярных структур. Эта особенность полимеров обусловлена прежде всего цепным строением макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие больших макромолекул полимера приводит к тому, что даже в аморфном состоянии макромолекулярные системы являются весьма упорядоченными. На примере полиметилметакрилата и поливинилхлорида х, полученных в различных условиях, было показано, что степень молекулярной упорядоченности аморфных полимеров может меняться в очень широких пределах. [24]
Полученные экспериментальные данные позволяют заключить, что жидкие среды, не вызывающие набухания полимера, но влияющие на его механическое поведение, взаимодействуют с полимером по адсорбционному механизму. Такое взаимодействие является проявлением эффекта Ребиндера с некоторыми особенностями, которые вносит цепное строение макромолекул. Обнаруженная в работе [101] усадка полимеров после их растяжения в адсорбционно-активной среде обусловлена поверхностными явлениями, характерными для высокодисперсного фибрил-лизованного полимера и ее значение может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера. Корреляция между усадкой и пределом вынужденной эластичности полимера в той же среде позволяет полагать, что и последний также может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера, но в этом случае необходимо учитывать влияние кинетических факторов - скорости деформации и особенностей вязкого течения жидкой среды. [25]
Современное состояние молекулярной физики не позволяет очень оптимистически оценить перспективы создания новой теории полимеров в массе. Известно, с какими трудностями встречается разработка теории реальных низкомолекулярных жидкостей. Однако цепное строение макромолекул может оказаться существенно упрощающим фактором. В свете изложенного становится очевидным, что дальнейшие попытки уточнения сеточной теории на прежней основе вряд ли целесообразны, ( сточная теория Джемса и Гута, несомненно, явилась важным этапом в развит1то физики полимеров. [26]
Следует признать, что диффузия - один из весьма эффективных способов достижения молекулярного контакта между полимерами. Если макромолекулы адгези-ва при образовании адгезионной связи продиффундиру-ют в подложку на значительную глубину, то суммарное значение сил межмолекулярного взаимодействия может превысить силы, необходимые для разрыва химических связей. Этот факт связан с цепным строением макромолекул. Значение адгезионной прочности может быть различным в зависимости от глубины диффузии. Если это значение превышает определенный предел, то при разрушении адгезионного соединения происходит разрыв макромолекул. Если глубина диффузии недостаточна, то при разрушении адгезионной связи происходит скольжение цепей. Адгезионная прочность согласно [39] пропорциональна числу концевых сегментов макромолекул, продиффундировавших из одного образца в другой, и глубине их проникновения. При малой глубине диффузии адгезионная прочность определяется затратой усилия на преодоление межмолекулярных сил, а при большой глубине - затратой усилия на упругие деформации и разрыв макромолекул. [27]
Исследование механизма и кинетики деструкции полимеров показывает, что специфическое поведение высокомолекулярных соединений в этих процессах обусловлено двумя основными причинами. Во-первых, в макромолекулах нередко встречаются структурные нарушения, связанные с неоднородностью строения макромолекул и не учитываемые в химической формуле повторяющегося звена, которые могут стать центрами инициирования процессов деструкции. Во-вторых, некоторые нецепные реакции, типичные для низкомолекулярных соединений в полимерах, вследствие цепного строения макромолекул протекают по цепному механизму. [28]
Необходимым условием такого обобщения является интерпретация исследуемого явления с единой точки зрения. Основой для этого, согласно сложившейся методологии физики, служат два подхода - термодинамический и статистический, каждый из которых рассматривает различные стороны проблемы, взаимно дополняя друг друга. Так, если термодинамический подход позволяет обрисовать общую картину явления и дать его трактовку в энергетическом аспекте, го молекулярно-кинетиче-ский представляет принципиальную возможность выявить конкретный механизм формирования адгезионных соединений с учетом цепного строения макромолекул. [29]
 |
Свертывание макромолекулы в глобулу ( а, б, в и глобулярная структура полимера ( г. [30] |
Страницы: 1 2 3