Структура - каркас
Cтраница 1
Структура каркаса составлена автором данного обзора. [1]
Структура каркаса гексагонального синтетического цеолита омега описана в работе [98], однако предложенная модель требует дополнительного подтверждения. Каркас этого цеолита построен из гмелинитовых ячеек ( 14-гранник типа II), соединенных 6-член-ными кольцами в колонны, параллельные оси с и соединенные между собой кислородными мостиками. Большие каналы, параллельные оси с, образованы 12-член-ными кольцами. Вторая двумерная система каналов, расположенных в перпендикулярных оси с плоскостях, образована 14-гран-никами, соединенными через искаженные 8-членные окна. Эта система каналов не соединяется с главными каналами, и проникнуть в нее можно только с поверхности кристалла. В направлении с двумерные системы соединяются между собой только через узкие 6-членпые кольца. Цеолит омега синтезируется с катионами ТМА, которые, по-видимому, локализуются в гмелинитовых ячейках. [2]
Изменения в структуре каркаса и изменения позиций катионов в процессе дегидратации являются, по-видимому, общим свойством всех цеолитов, но эти изменения после полной и даже частичной дегидратации являются необратимыми у малотермостойких цеолитов и обратимыми у термостойких. Причины структурных изменений при дегидратации цеолитов надо искать в том, что молекулы воды, находящиеся в полостях и каналах каркаса цеолитов, определенным образом участвуют в компенсировании неравномерно распределяющихся зарядов каркаса и катионов, а при удалении молекул воды из решетки происходит нарушение распределения зарядов, что и приводит к некоторой деформации каркаса и изменениям позиций подвижных катионов. [3]
 |
Напорный рукав комбинированной конструкции. [4] |
Различия в структуре каркасов и прочности составляющих их элементов усложняет расчеты. Особенно это сказывается в конструкциях, где жесткие элементы, например металлические спирали, расположены среди более растяжимых тканевых прокладок. [5]
Наличие в структуре каркаса полостей предопределяет возможность перераспределения ионов Ме1 k в межкаркасном пространстве, что не может не отразиться на свойствах. [6]
Описанная картина изменения структуры кремне-кислород-ного каркаса и самого [ 8Ю4 ] - тетраэдра при введении в кварцевое стекло окислов одно - и двухвалентных элементов выражает идеализированное, среднее состояние системы, взятой в целом. На самом деле, могут быть, и в действительности существуют местные отклонения от такого состояния. Например, вместо того чтобы сначала возникать тетраэдрам с одной ослабленной вершиной ( что соответствует бисиликатам), могут сразу строиться тетраэдры с двумя ослабленными вершинами ( что соответствует метасилика-там), только количество таковых будет в 2 раза меньше. [7]
С целью исследования структуры каркаса аморфных алюмосиликагелей проведено сравнительное исследование спектров механической смеси окислов SiC2 и А12О3 и синтетического алюмо-шшкагеля, полученного совместным осаждением [12, 13], Было установлено различие в спектрах этих образцов и сделан вывод о том, что алюмосиликатный катализатор не представляет собой механическую смесь окислов, а образует структуру, в которой часть ионов Si4 замещена на А13 в октаэдрической координации. В отличие от этого в работе [14] сделан вывод о существовании алюминия в алюмосиликагеле в тетраэдрической конфигурации. [8]
Существенно, что такая структура каркаса имеет аналоги, которые были рассмотрены выше. [9]
 |
Структуры цеолитов.| Структура цеолита ZSM-5. [10] |
На рис. 11.5 представлена структура каркаса высококремнеземистого цеолита ZSM-5. Поры цеолита ( рис. 11.5, в) имеют структуру с взаимопересекающимися прямыми и зигзагообразными каналами. В сечении каналы состоят из кислородных колец с 10 атомами и диаметром кольца 0 55 нм. [11]
 |
Позиции одновалентных обменных катионов в дегидратированных цеолитах типа фожазита. [12] |
Декатионирование приводит к дестабилизации структуры каркаса цеолитов. Термостабильность декатионированных цеолитов может, однако, существенно повыситься, если вместе с декатионированием происходит также и частичное де-алюминирование кристаллов ( см. разд. [13]
Изменения в составе и структуре кремнеалюмокис-лородного каркаса цеолитов при деалюминировании проявляются в ИК-спектрах деалюминированных цеолитов. [14]
Качественные заключения об изменениях в структуре каркаса термостабильных цеолитов могут быть сделаны из спектроскопических данных. Исследования инфракрасных спектров разных термостабильных цеолитов [28, 73, 76, 103-106] неизменно показывают, что дегидратация таких цеолитов сопровождается существенными изменениями в спектрах в области колебаний ( Si, А1, О) - каркаса. Мейер [25] считает, что после выделения воды из решетки натролита ионы Na должны переместиться в сторону кислорода алюмокислородного тетраэдра, что приведет к увеличению длины связи Na с другим кислородом, а также и других связей, и это должно быть уравновешено изменениями в ориентации цепей из ( Si, О) - и ( А1, 0) - тетраэдров, образующих структуру натролита, и некоторым сжатием решетки. Постоянная с ячейки после дегидратации оставалась без изменения. [15]
Страницы: 1 2 3 4