Cтраница 1
Структура гуминовых кислот до сих пор остается неустановленной. [1]
Ульриху, структура гуминовых кислот образована ядрами, мостиками и функциональными группами. Ядра представлены ароматическими и гетероциклическими пяти-и. [2]
Очевидно, лабильная структура гуминовых кислот, включающая линейные полисопряженные фрагменты, образующие при гидрировании парафины, стабилизируется межмолекулярным воздействием. Именно этими особенностями, обусловливающими способность к саморегулированию и стабилизации структуры, объясняются представления Ziechman [26] о том, что гуминовые вещества относятся к микрогетерогенным термодинамическим система и в определенных условиях регулируются окружающей средой, поэтому смесь природных гуминовых кислот, включающая очень реакционноспособные компоненты, может быть устойчива в течение длительного времени. Очевидно, в стабилизации гуминовых кислот существенную роль играют межмолекулярные взаимодействия, обусловленные наличием полярных групп и особенностями углерод-углеродных связей в циклах и линейных структурах. [3]
Более подробное изучение структуры гуминовых кислот дало возможность установить, что они представляют собой высокомолекулярные нерастворимые вещества, содержащие карбоксильные и оксифенильные группы. [4]
Кроме того, он утверждал, что в отличие от строения плоскости графита, каждая плоскость структуры гуминовой кислоты не представляет собой сплошной сетки из бензольных колец, но в ней существуют только островки такой сетки, которые разделены между собой скоплением периферийных групп. По море течения процесса углефикации вследствие отщепления боковых групп и частично вследствие перехода их в циклы происходит слияние островков и образование больших графитовых плоскостей элементарного углерода без атомов кислорода н водорода. [5]
Переход органического вещества торфов, бурых углей в раствор в виде гуматов при обработке щелочами резко возрастает при рН 13 за счет не только ионизации кислых групп, но и окислительно-гидролитического расщепления углерод-углеродных связей, разрыва внутримолекулярных водородных связей, перевода поливалентных катионов в гидроксокомплексы, В сильно щелочной среде по данным электронной микроскопии изменяется структура гуминовых кислот: из глобулярной она переходит в фибриллярную. [6]
Однако эта связь неясна из-за некоторых факторов, а именно: 1) наличия в гуминовой кислоте групп, которые подвергаются гидролизу в щелочной среде и приводят к увеличению кислотности ( см. табл. 22.7); 2) наличия групп с широко меняющейся способностью к ионизации и к связыванию ионов металлов; 3) множества типов взаимодействий между гуминовой кислотой и ионами металлов вследствие сложности структуры гуминовой кислоты и разнообразия химических свойств металлов. [7]
Большинство почвоведов отрицали возможность вступления этого иона водорода в катионообменные процессы, считая, что ионный обмен почвы связан исключительно с присутствием в ней соединений алюминия. Более подробные исследования структуры гуминовых кислот позволили установить, что они представляют собой высокомолекулярные нерастворимые вещества, содержащие карбоксильные группы. [8]
С точки зрения описанной нами структуры гуминовых кислот естественно возникает вопрос о том, связаны ли углеродные ароматические ядра через боковые радикалы в полимерные группы или же молекулы гуминовых кислот представляют собой структурные единицы в виде индивидуальных молекулярных образований. [9]
При окислении гуминовых кислот перманганатом в щелочной среде 40 - 50 % углерода превращается в диоксид углерода, 20 - 25 % - в ароматические кислоты, 6 - 18 % - в щавелевую кислоту, 4 - 12 % - в уксусную кислоту. Это указывает на присутствие в структуре гуминовых кислот длинных алифатических цепей. [10]
Сопоставление результатов исследования щелочнорастворимой части органического вещества донных отложений океана различными методами приводит к общему выводу, что изученные вещества относятся к типичным гуминовым кислотам. Их молекулы по типу химического строения принципиально не отличаются от структуры гуминовых кислот почв, торфов, бурых и окисленных ископаемых углей. [11]
На ранних стадиях преобразования ОБ ( например, торфяной, буроугольной) гуминовые кислоты обычно составляют существенную его часть. Однако на более поздних стадиях метаморфизма ( ближе к каменноугольной) они исчезают как соединения, извлекаемые щелочными растворителями. Подобная эволюция обусловлена не разрушением структуры гуминовых кислот, а прежде всего полимеризацией и превращениями их функциональных групп и, как следствие этого, потерей кислотами способности растворяться в щелочах. Поэтому различия в содержании гуминовых кислот и даже их отсутствие могут быть вызваны не только изначальным характером и условиями преобразования исходного материала, но и степенью его последующего превращения. Образование гуминовых кислот связано с биогенным воздействием на органическую материю и их можно рассматривать в качестве своеобразного шлака биологических процессов, неизбежно возникающего при переходе ОБ в ископаемое состояние. [12]
Для образования аминокислот, входящих в структуру гуминовых кислот и полученных во время второго гидролиза, требуются более жесткие условия гидролиза и более длительное время. [13]
Балансовые запасы угля на территорииРеспублики Бурятии оценены в 2631 7 млн.т., из них 1279 3 млн.т. составляют бурые угли. Вследствие увеличения добычи углей открытым способом возрастает количество добываемых окисленых углей, характеризующихся низкими топливными показателями и не имеющих практического применения. Высокое содержание гуминовых кислот ( 70 - 90 %) в окисленых бурых углях определяет их как весьма ценное исходное сырье для получения углегуминовых сорбентов. Гуминовые кислоты представляют собой высокомолекулярные, склонные к ассоциации полифункциональные природные лиганды. Наличие карбоксильных и фенольных групп в структуре гуминовых кислот обеспечивает образование прочных комплексов этих кислот с ионами металлов, в том числе с ионами тяжелых металлов. Известно, что в связанном виде тяжелые металлы не представляют опасности для растений и других живых организмов. [14]