Структура - лиганд
Cтраница 1
Структура лигандов в неорганических координационных соединениях, полученная из инфракрасных спектров. [1]
Обычно это означает, то тетраэдри-ческая структура лигандов индуцирует переходы меньшей энергии, чем эквивалентная октаэдрическая структура. Однако для электронной конфигурации d5 железа ( Ш) эта закономерность не выполняется. [2]
 |
Геометрическая модель для М ( еп а2Ь2. [3] |
Как сказано выше, из-за наличия торсионной структуры лигандов типа NH3 относительно координационной связи в окта-эдрических комплексах такие лиганды, занимая положения а и Ь, свободно ориентируются относительно координационной связи, сводя к минимуму вандерваальсовские взаимодействия с остальными частями системы. [4]
Построены трехмерные молекулярные модели ряда рецепторов, выполнен анализ связывания лигандов с ними и объяснены некоторые закономерности влияния структуры лигандов на активность. [5]
Методы непрямого поиска, как правило, основаны на методологии QSAR, причем в последнее десятилетие большие успехи достигнуты при использовании трехмерных подходов, основанных на картировании биомишени путем определения формы места связывания лиганда на основе структур лигандов и количественных или качественных данных о связывании для известных лигандов. [6]
Понимая, однако, что пренебрежение структурой лигандов в общем случае недопустимо, большинство комплекс-ников-теоретиков пришло к выводу о том, что наиболее эффективным подходом к описанию свойств комплексных соединений является комбинация теории кристаллического поля с теорией молекулярных орбит, которая и получила название теории поля лигандов. [7]
Двенадцать электронов воды заполняют связывающие орбиты alg, eg и tiu с образованием шести связей: Для d - электрона остается уровень tSg, с которого он может при возбуждении переходить на верхний е - уровень. Однако первая из них достигает этого результата, оставляя без внимания структуру лигандов, а вторая учитывает эту структуру. Следовательно, вторая теория охватывает более широкий круг явлений, но зато первая часто более эффективна в смысле численных расчетов. [8]
Структура комплексного соединения определяется однозначно, если известны координационное число центрального атома металла, стереохимия и конформации присоединенных к нему лигандов. В настоящее время такая детальная информация ограничена твердым состоянием ( методы дифракции), о структуре лигандов в растворе известно мало. [9]
 |
Зависимость IgK для реакций M2 RCOJ s RCGaM от рКа RCOOH [ где Rn - N02C6H - ( I. Н - ( II. ж - С1С6Н ( III. C6H - ( IV. CH - ( V. ( VI. СН3СН2 ( VII ] в водно-диоксановом растворителе при 25 С. [10] |
Это было сделано потому, что в случае ароматических и неароматических карбоксилатов прямые имеют несколько различные наклоны и обе группы карбоксилатов невозможно расположить на одной и той же прямой. Для таких корреляций рКа с lg / С в общем верно [56], что чем ближе структуры лигандов в сериях, тем лучше корреляции. Для лигандов, имеющих одинаковые донорные атомы, но совершенно различное строение, как, например, NH3, анилин, пиридин и имидазол, корреляции настолько неудовлетворительны, что не имеют никакой ценности для предсказания неизвестных констант устойчивости из величин рКа - Для лигандов, имеющих различные донорные атомы, таких, как RNH2, iRCO, RS -, корреляция с рКа протонированного лиган-да также отсутствует. С точки зрения приведенного в разд. [11]
Схематично механизм разделения в афинной хроматографии представлен на рис. 1.19. Лиганд 1 фиксируется на матрице, целевой компонент разделяемой смеси 5 связывается лигандом и извлекается из раствора, в последующей стадии элюирования комплекс разрушается и сорбат вновь переходит в раствор. Взаимодействие вещества и лиганда должно быть обратимым. Лиганд при помощи реакционно-способных групп осуществляет связь с матрицей, сохраняя при этом биоспецифичсскую активность. Активные центры многих биологически активных веществ часто локализованы в середине глобулы и недоступны для небольших структур лигандов, непосредственно связанных с матрицей. Поэтому между матрицей и лигандом часто встраивают дополнительный блок - спейсер. [12]
Страницы: 1