Структура - макромолекул
Cтраница 3
Если название данной главы Структура макромолекул полимеров рассматривать как чисто научную проблему, то оказывается, что она настолько важна и обширна, что может быть выделена в самостоятельную отрасль науки. Однако, если к этой же проблеме подойти с позиций технологических, становится необходимым вновь вернуться к анализу причин, обусловивших возникновение той или иной структуры. Именно поэтому в разделе II. Наряду с этим для более полного усвоения проблем технологии требуется также систематическое описание влияния конечной структуры макромолекул на физические свойства полимера. В конечном счете, физические свойства полимеров определяются их химическим строением, которое закладывается в процессе их получения. Сформулированная таким образом проблема зависимости между структурой и свойствами полимеров требует решения для ликвидации разрыва между наукой и технологией. [31]
Исследование причин возникновения дефектности структуры макромолекул на стадии синтеза пленкообразующих и в процессе формирования полимерных покрытий позволяет разработать физико-химические методы регулирования их структуры и свойств, резко снизить внутренние напряжения, улучшить адгезионные и другие характеристики покрытий. [32]
Геометрический подход к описанию структуры макромолекул позволяет вычислить с помощью методов, изложенных в гл. [33]
Вулканизированный ПЭ имеет сшитук структуру макромолекул. По сравнению с обычным ПЭ он более стоек к токовым перегрузкам, так как не размягчается при повышенных температурах. Для вулканизации ПЭ применяют, например, перекисные соединения; обеспечивающие сшивку макроцепей при высокой температуре. При применении изоляции из вулканизированного ПЭ исключаются случаи ее растрескивания в напряженном состоянии под влиянием тепла, воды и химических агентов. По другим-свойствам вулканизированный ПЭ аналогичен, линейному. [34]
Наиболее полные данные о химической и стереохимиче-ской структуре макромолекул дает изучение спектров ЯМР высокого разрешения растворов полимеров, но некоторые выводы могут быть сделаны и по температурной зависимости линии ЯМР полимера в блоке. [35]
Второй класс белков характеризуется нитевидной структурой макромолекул и носит название волокнистые белки. [36]
При линейной и разветвленной структурах макромолекул полимеры способны к кристаллизации. Под кристалличностью полимеров понимается параллельное, упорядоченное расположение цепей, образующих кристаллические участки. Такие кристаллические участки в макромолекуле связаны с аморфными, которые характеризуются неупорядоченным расположением цепей. Отношение кристаллической части к аморфной называется степенью кристалличности и выражается в процентах. [37]
 |
Пространственная структура макромолекул поли-а-олефинов ( светлые шарики обозначают группы СН и СН2. [38] |
На рис. 224 схематично показана структура макромолекул полистирола стереорегулярного ( изотактического) и стереонерегулярного ( атакти-ческого) строения. [39]
Характеристикой, чувствительной к изменениям структуры макромолекул и межмолекулярных взаимодействий в растворе полимеров, оказывается внутримакромолекулярная подвижность - подвижность основной цепи полимера, его боковых цепей или концов полимерной цепи. [40]
Благодаря этому появляются возможности регулирования структуры макромолекул и синтеза желаемых структур, в частности с нужной надмолекулярной структурой, кристаллической или аморфной, а также и стереорегулярных полимеров. [41]
Третья особенность заключается в многообразии структуры макромолекул. В большинстве полимеров каждое звено цепи содержит функциональные группы, расположение которых может быть весьма хаотичным. Наряду с сочетанием голова к хвосту имеются сочетания голова к голове) или хвост к хвосту. Полифункциональность макромолекул и возможность близкого взаимного расположения функциональных групп вызы-нает многочисленные побочные реакции, протекающие одновременно с основным процессом химического превращения. К числу таких побочных процессов относится возможное внутримолекулярное взаимодействие функциональных групп, часто приводящее к образованию циклических структур или ненасыщенных связей, а также межмолекулярные реакции, вызывающие появление поперечных мостиков между цепями макромолекул. [42]
В то же время изучение структуры макромолекул является составной частью молекулярной физики и использует ряд ее классических представлений и методов, развитых в конце XIX - начале XX века и использовавшихся при исследовании структуры обычных молекул низкомолекулярных веществ. [43]
При увеличении концентрации полимера описание структуры макромолекул усложняется вследствие их взаимного проникновения и становится наиболее сложным при переходе к расплаву. В настоящее время структура расплавов полимеров интенсивно исследуется, но пока она полностью не выяснена. С одной стороны, как показал Флори [48], сумма по состояниям смеси статистических клубков макромолекул с молекулами растворителя может быть представлена как произведение двух членов: первый член обусловлен существованием различных конформаций цепи, определяемых внутримолекулярным взаимодействием, а второй член связан с взаимодействием и смешением макромолекул с молекулами растворителя. В отсутствие растворителя, когда каждая макромолекула находится среди ей подобных, второй член равен единице-и макромолекулярный клубок имеет практически невозмущенные размеры. В соответствии с таким подходом макромолекулярный клубок ни расширяется, ни сжимается. С другой стороны, Линденмейер [ 118] установил, что существует термодинамическая движущая сила, ограничивающая взаимное проникновение макромолекул, и поэтому полимерная молекула в расплаве ближе по форме к нерегулярно сложенной молекуле, чем к статистическому клубку. [44]
Приведенные данные подтверждают большую регулярность структуры макромолекул эмульсионных полимеров, несмотря па радикальный механизм этого процесса. [45]
Страницы: 1 2 3 4