Cтраница 1
Структура исходного мономера, как мы видели это ранее, играет большую роль, определяя принципиальную способность его к полимеризации. [1]
Строение мономерного звена может быть однозначно задано структурой исходного мономера. Но в некоторых случаях, например, когда в молекуле мономера имеется несколько реакционноспособных групп или в процессе синтеза может идти изомеризация, требуется дополнительная информация. [2]
Реакции полимеризации с одновременным изменением взаимного сочетания атомов в элементарном звене макромолекул по сравнению со структурой исходного мономера происходят в результате предварительного отщепления каких-либо атомов ( большей частью водорода) от одних молекул и присоединения их к другим молекулам. [3]
В тех случаях, когда структура образующегося полимера не соответствует структуре кристалла мономера, очевидно, упорядоченность структуры исходного мономера не является фактором, благоприятствующим полимеризации. В этих случаях вследствие того, что межатомные расстояния в полимере меньше, чем межмолекулярные расстояния в исходном кристалле, при полимеризации должно происходить смещение молекул из начального положения и появляться разрывы в кристаллической решетке, куда переходят за счет диффузии молекулы мономера и взаимодействуют с концом растущей полимерной цепи. Это наблюдается при полимеризации стирола и акриламида, когда образуются полимеры с неупорядоченной структурой. Такие вещества лучше полимеризуются в кристаллах с большим числом дефектов, облегчающих рост цепей. Однако и в этих случаях, и даже в аморфном состоянии, полимеризация протекает лучше, чем в жидкой фазе, так как в твердой фазе затруднено свободное перемещение молекул, а следовательно, ослаблено торможение процесса, что наблюдается в жидкости. [4]
Итак, полимальимиды представляют собой термо - и теплостойкие полимеры, относящиеся к классу термопластов, основные свойства которых можно регулировать изменением структуры исходного мономера. [5]
В том случае, когда константа скорости изомеризации / сиз превышает константу скорости роста цепи fcp на 2 - 3 порядка, образующаяся полимерная цепь не содержит звеньев, отвечающих структуре исходного мономера. При меньших различиях в значениях констант должен образовываться статистич. [6]
В том случае, когда константа скорости изомеризации / сиз превышает константу скорости роста цепи fep на 2 - 3 порядка, образующаяся полимерная цепь не содержит звеньев, отвечающих структуре исходного мономера. При меньших различиях в значениях констант должен образовываться статистич. [7]
Гипотеза заготовок отнюдь не предназначена для того, чтобы давать общие ответы на вопросы о том, какова природа образующегося полимера. Речь здесь идет о соотношении структуры исходного мономера со структурой, выходом и молекулярным весом образующегося полимера. Поэтому в зависимости от структуры исходного мономера может преобладать образование заготовок как аморфного, так и кристаллического, в том числе и стереоспецифического полимера. [8]
В результате было показано, что структура исходного мономера представляет собой мелкокристаллические образования, которые при нагревании претерпевают изменения вследствие реакции полициклотримеризации. На ранних стадиях этой реакции на фоне характерной структуры мономера появляются резко ограниченные области глобулярной структуры со средним размером глобул 50 нм. На самой последней стадии полициклотримеризации видны фибрил-лоподобные образования. Возможно, что это является причиной характерных механических свойств ароматических полицианатов. В зависимости от степени конверсии ( а следовательно, и надмолекулярной структуры) меняются и релаксационные свойства. Следовательно, имеется определенная связь между химическим строением полицианатов ( степенью превращения), надмолекулярной структурой и механическими свойствами. [9]
Гипотеза заготовок отнюдь не предназначена для того, чтобы давать общие ответы на вопросы о том, какова природа образующегося полимера. Речь здесь идет о соотношении структуры исходного мономера со структурой, выходом и молекулярным весом образующегося полимера. Поэтому в зависимости от структуры исходного мономера может преобладать образование заготовок как аморфного, так и кристаллического, в том числе и стереоспецифического полимера. [10]
Затем, уже в твердой фазе, происходит дальнейшая поликонденсация получившихся на первой стадии олигомеров или форполимеров. Этот случай поликонденсации в твердой фазе, естественно, не связан со структурой исходных мономеров. Определяющую роль при этом играют структура оли-гомера, конформации полимерной цепи, а также надмолекулярные структуры образующегося полимера. [11]