Структура - нафталин
Cтраница 1
Структуры нафталина и антрацена были до конца определены Робертсо-ном. [2]
 |
Проекция структуры бензола.| Молекула бензола.| Длины связей С-С в молекуле нафталина.| Длины связей С-С в молекуле антрацена. [3] |
Структуры нафталина и антрацена были до конца определены Робертсоном. [4]
Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кернером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. В дальнейшем структура хинолина была подтверждена дополнительно рентгеноструктурным кристаллографическим анализом и спектральными методами, в частности УФ-спектром и спектрами Н - и 13С - ЯМР; ниже все это будет обсуждаться подробно. [5]
Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кернером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. [6]
Если два я-электрона могут мигрировать из одного кольца в другое, то два положительных заряда должны находиться между кольцами, как в структуре нафталина XXII. Два способных к миграции электрона могут вращаться в любом из двух колец. Если же имеется возможность перемещения электронов в третье кольцо и далее, то положительные заряды также должны мигрировать. Аналогичным образом кажется вероятным, что две пары электронов, способных к миграции, вместе с угловой двойной связью образуют индуцированный секстет ( см. стр. [7]
Обсудим теперь случай, когда несоблюдение закона Доннея - Харкера вместе с теорией цепей периодических связей дает информацию об упаковке молекул. Их структура аналогична структуре нафталина; параметры решетки а 8 08, Ъ 5 60, с 13 59 А и р 91 55; пространственная группа - Р21 / а. В отличие от морфологии нафталина форма 201 никогда не наблюдается. [8]
При действии на динитронафталины нитрующих смесей в более Жестких условиях в молекулу вступают еще две нитро-группы. Это подчеркивает сильновыраженную тенденцию, структуры нафталина к - замещению и малую чувствительность нитрования к стерическим факторам. Исчерпывающее нитрование 1 5-динит-ронафталина ( 61) приводит к 1 35 8 - и 1 4 5 8-тетранитроцафта-линам с некоторым преобладанием первого. [9]
Примечательно совпадение последней цифры с результатом для структуры нафталина. [10]
Ясно, что методологической основой теории резонанса является махистский принцип удобства описания или - что по существу то же - экономии мышления, независимо от того, отражает это описание реальную действительность или нет. Странно только, что апологеты этого принципа удобства не замечают, что рассматривать 42 структуры нафталина или 429 - антрацена менее удобно, чем одну действительную структуру молекулы. [11]
Молекулы других азотсодержащих соединений редко были объектами исследования по недиссоциативному захвату электронов. Механизм образования отрицательных молекулярных ионов ст 10 - 6сев, за исключением СдЩ - колебательно-возбужденный фешбаховский резонанс - максимум резонансного пика располагается при близкой к нулю энергии электронов. Молекулы хинолина, имеющие структуру нафталина, в молекуле которого СН-группа заменена на N, образует отрицательные молекулярные ионы при энергии электронов 0 6 эв. Более электроотрицательный атом азота концентрирует у себя большую плотность я-электронов, оттягивая заряд из ароматической системы. Группа CN также обладает большой способностью оттягивать электроны ( л-акцептор) и, если она присоединяется к сопряженной цепи, то повышает сродство молекулы к электрону, что должно приводить к возможности образования долгоживущих ионов. Наблюдение долгоживущих отрицательных ионов бензонитрила, тетрацианэтилена служит подтверждением сказанному. [12]
Сг - С в дибензолхроме, и близко к аналогичному расстоянию, найденному в других трикарбонилах хрома. Все расстояния С - С в нафталиновых кольцах приведены на рисунке. Они хорошо согласуются с найденными в структуре свободного нафталина. [13]
Рассмотренные данные не оставляют сомнения в том, что в молекуле нафталина в основном состоянии нет фиксированных двойных и ординарных связей, но ло характеру связь между а - и р-углеродными атомалш ближе к двойной, а связь между двумя р-углеродными атомами ближе к ординарной, чем любая связь в бензоле. По - линг21 подчеркивал, что с помощью дробных величин кратности связей, получающихся в результате усреднения трех главных структур, нельзя дать простую количественную оценку в терминах химической реакционной способности, но качественно они могут служить мерой относительной реакционной способности. Изучение различных физических свойств производных нафталина не оказалось особо плодотворным для установления структуры нафталина. [14]
В теории резонанса отражение объективной реальности подменяется мысленными, субъективными образами, не выражающими действительности. Ясно, что эта теория не имеет ничего общего с материализмом и по своему философскому содержанию является идеалистической. Странно только, что апологеты этой теории не замечают, что рассматривать 42 структуры нафталина или 429 антрацена менее удобно, чем одну действительную структуру молекулы. [15]
Страницы: 1