Cтраница 3
С целью повышения износостойкости и стабилизации размеров подшипниковые втулки из полиамидов нуждаются в термообработке. Термообработка служит также для перевода структуры полиамида из аморфной в кристаллическую. При аморфной структуре материал обладает большим влагопоглощением, легче изменяет свои размеры под воздействием условий работы и обладает меньшей износостойкостью. Термообработка состоит в нагреве втулки в минеральном масле индустриальное 45 или авиационное МС-20 до 160 - 180 С в течение 0 5 ч с последующей выдержкой 30 мин на каждые 3 мм толщины стенки. [31]
Повышенная растворимость ( или набухание) ароматических полиамидов в водно-органических средах подтверждается также данными о скорости процесса упорядочения структуры поли-ж-фениленизофталамида ( оцениваемой по прозрачности растворов в М М - диметилформамиде) в смесях тетрагидрофуран - вода. Из рис. 1.8 видно, что максимальная скорость процесса упорядочения структуры полиамида наблюдается при содержании в смеси 10 - 12 % воды, что позволяет сделать вывод о том, что именно этот состав растворителя по своей растворяющей способности является наилучшим для полимера. [33]
Полиамиды, в которых х и у - четные числа, имеют а-структуру, если х и у - нечетные числа, то - у-структуру. При смешанных комбинациях ( четное - нечетное и наоборот) существуют обе структуры полиамида. Полиами-ды - Z характеризуются а-структурой при нечетном z, при четном z и малой длине метиленовых отрезков - также а-структурой, а при длинных метиленовых отрезках - У СТРУКТУР Й - Полиамиды-6 и - 8 занимают промежуточное положение. В зависимости от способа получения они могут иметь а - или - структуру. Полиамиды а-моди-фикации получают при кристаллизации из растворов и при длительном охлаждении расплава. Полиамиды у-модификации образуются прежде всего при быстром охлаждении расплава, проводимом с одновременным растягиванием образца. [34]
Уиткоффом [155] был изучен механизм реакции полиамидов с эпоксидными полимерами и было сделано предположение, что взаимодействие протекает по месту разрыва связей в эпоксидных кольцах путем присоединения полиаминов. Механизм реакции эпоксигрупп с группами первичных, вторичных и третичных аминов, содержащихся в структуре полиамидов, подобен описанному выше при рассмотрении процесса отверждения эпоксидных полимеров при воздействии различных аминов. Было показано, что третичные амины, образующиеся в результате реакции эпоксидных полимеров с первичными и вторичными аминами, не обладают достаточной подвижностью из-за стерических затруднений, чтобы катализировать реакцию полимеризации. [35]
Полиамиды, содержащие в качестве концевых групп первичные аминогруппы и в цепи вторичные аминогруппы, используют для сшивания ( отверждения) эпоксидных смол. В результате сшивания образуются блок-сополимеры, обладающие разнообразными свойствами: от каучуко-образных, упругих твердых до твердых, жестких ударопрочных в зависимости от молекулярного веса, структуры полиамида и соотношения полиамид / эпоксид. [36]
Точки плавления полиуретанов [1, 44, 52, 53] лежат между точками плавления полиэфиров и полиамидов с соответствующими длинами цепей. Это соответствует высказанным выше предположениям. Можно ожидать, что молекулы в кристаллах полиуретанов связаны водородными связями, как это имеет место в полиамидах; данные рентгенографического исследования одного из них действительно указывают на структуру, очень близкую к структуре полиамидов; очень близки в обоих случаях и силы когезии. [37]