Cтраница 2
Хотя структура полиэтилена весьма проста, это вовсе не значит, что его так уж просто получить. Когда стали специально создавать технологию для его производства ( в нашей стране независимо от англичан такая работа была проведена группой ученых во главе с А. И. Динцесом), то им пришлось немало помучиться. [16]
![]() |
Спектр полиэтилена низкой плотности, снятый на частоте 220 МГц в. [17] |
Нарушения структуры полиэтилена - длинные и короткие боковые цепи и олефиновая ненасыщенность - встречаются сравнительно редко ( доля их не превышает 1 - 2 %), но они сильно влияют на физические свойства полимера. Однако ЯМР-спект-роскопия, по-видимому, столь же мощный метод и обладает еще тем преимуществом, что дает возможность находить концентрации непосредственно, не определяя коэффициенты экстинкции. [18]
Совершенство структуры полиэтилена и, следовательно, его качество связаны с интенсивностью образования кристаллов, которая достигает максимального значения при температуре, равной 8 / 9 Тт. В нормальных условиях кристаллическая текстура полиэтилена устанавливается в процессе охлаждения горячего расплава. Величину кристаллов полиэтилена можно регулировать, меняя режим охлаждения. При медленном охлаждении на воздухе образуются большие сферолиты. Быстрое охлаждение материала, например, в холодной воде, приводит к образованию большого числа малых сферолитов. [19]
Анализ структуры полиэтилена на основании его колебательного спектра является классическим примером достижении ИК-спектроскопии лолимеров. [20]
Особенностями структуры полиэтилена НД по сравнению с полиэтиленом ВД объясняются значительные различия в механических свойствах этих полимеров. Больший молекулярный вес и более высокая степень кристалличности полиэтилена НД обусловливают увеличение плотности, механической прочности, модуля упругости при изгибе и теплостойкости. [21]
![]() |
Схема строения раз - ПОЛИТЫ ветвленного полиэтилена, полу . [22] |
На структуру полиэтилена оказывает влияние способ охлаждения. Если расплав полиэтилена быстро охладить, то образуется значительно большее количество мелких сферолитов, чем при медленном охлаждении. [23]
В структуре полиэтилена две фазы: аморфная и кристаллическая. Такое сочетание сообщает полимеру большую механическую прочность и вместе с тем гибкость. Аморфную фазу, объединяющую кристаллические участки полимера, можно считать своего рода примесью, которая, повышая гибкость полиэтилена, вместе с тем отрицательно влияет на его теплостойкость. [24]
При сопоставлении структуры полиэтилена со структурой политетрафторэтилена видно, что политетрафторэтилен является производным полиэтилена, у которого атомы водорода замещены атомами фтора. Как отмечалось ранее, в присутствии фтора увеличивается прочность связи С-С - С при термической деструкции и значительно повышается устойчивость материала к действию химических реагентов. [25]
Поскольку в структуре полиэтилена содержатся а-углеродные ( третичные) атомы, отличающиеся повышенной реакционной способностью, то образование гидроперекисных групп происходит, вероятно, в первую очередь у этих атомов. Однако большое разнообразие первичных продуктов реакции окисления модельных насыщенных соединений свидетельствует, что большинство содержащихся в этих соединениях атомов водорода, находящихся в различных положениях, имеет сравнимые реакционные способности [ 79, стр. [26]
Но высокая равномерность структуры полиэтилена благоприятствует межмолекулярному взаимодействию его цепей, поэтому он и существует в кристаллическом состоянии при обычных температурах. Чтобы превратить полиэтилен - - в высокоэластичный каучук, необходимо нарушить равномерность структуры его цепей. Эти звенья удерживают цепи на некотором расстоянии друг от друга, препятствуют их сближению. [27]
Атомы хлора нарушают регулярность структуры полиэтилена, в результате-чего кристаллический полиэтилен превращается в аморфный эластомер. [28]
Для регулирования молекулярной массы и структуры полиэтилена в этилен, поступающий на полимеризацию, вводят модификаторы - агенты передачи цепи. Механизм действия модификаторов рассматривается в гл. В качестве модификаторов чаще всего используют пропан, пропилен, изопропиловый спирт, а также другие вещества, имеющие подвижные атомы водорода и высокое значение константы передачи цепи. [29]
К - константа, зависящая от структуры исходного полиэтилена. [30]