Cтраница 2
Можно измерить следующие свойства спектра поглощения: а) интервал частот, в котором происходит поглощение; он определяет рассматриваемое ядро, но в остальном не представляет особого интереса; б) интенсивность поглощения, которая пропорциональна концентрации; ее иногда используют, подобно другим физическим свойствам, чтобы следить за изменениями концентрации при кинетических экспериментах; в) структура полосы поглощения, которая характеризует вещество, и г) ширина и форма отдельных линий. В кинетической работе наиболее важными являются две последние характеристики и их можно исследовать детально ввиду высокой разрешающей способности. Рассмотрим их по очереди. [16]
У газов с многоатомными молекулами наблюдаются системы тесно расположенных линий, образующих полосы поглощения. Структура полос поглощения определяется составом и строением молекул. [17]
У газов с многоатомными молекулами наблюдаются системы тесно расположенных линий, образующих полосы поглощения. Структура полос поглощения определяется составом и строением молекул. Жидкие и твердые диэлектрики имеют сплошные спектры поглощения, состоящие из сравнительно широких полос поглощения, в пределах которых натуральный показатель поглощения а достигает значительной величины и плавно изменяется в зависимости от дгпгаы волны AQ. Такой ход зависимости а от Ло у конденсированных сред объясняется сильным взаимодействием между частицами среды, приводящим к появлению множества дополнительных резонансных частот. [18]
Шпольский и Климова223 проанализировали структуру пектров 3 4 8 9-дибензпирена в растворе н-парафинов ри 20 и 4 К - В области S 2 - 50-перехода ( 3160 - 2900 А) бнаружено шесть широких полос. Структура длинно-олновой полосы поглощения с v00 22 465 см 1 интер-ретирована с помощью 17 частот, совпадающих по зна-ению с частотами, активными в спектре флуоресценции, пектр флуоресценции интерпретирован 19 частотами: 65 ( о. [19]
В ряде работ получено лучшее разрешение колебательной структуры1 / - полосы. Мак - Клур185 дал анализ структуры полосы поглощения кристаллического фенантрена. [20]
Указанная тонкая структура полосы может наблюдаться лишь при поглощении рентгеновых лучей в газах или парах, где возможно наличие неискаженных внешних уровней. Костер и Ван-дер - Тюк [ 127 наблюдали такую структуру рентгеновой полосы поглощения в газообразном аргоне. В случае молекулярных соединений на строении края полосы сказывается связь атомов в молекуле. [21]
Исследованы ИК-спектры поглощения соединений гексаметилен-тетрамина с рядом неорганических кислот. Рассмотрено влияние природа амина ( кислоты) на положение и структуру полос поглощения - аммонийных катионов. На основании последних данных о строении, основных свойствах, подвижности электронной пары азота в молекуле ГМТА обсуждено влияние электрон-донорных характеристик групп: N ( CH J моле кул ГМТА, а такш стерических условий ва возможность образования катиона гексаметилевтетраммония и лабильности его протона. [22]
Темы докладов и выступлений имели общее название Оптически возбужденные органические системы. Они охватили различные методы расчета я-электронных систем и их связи с длиной волны, интенсивностью и структурой полос поглощения ( см. Мейсон, гл. [23]
В насыщенных сераорганических соединениях атом серы с его неподеленной парой электронов играет роль слабой хромофорной группы, вызывающей па краю ближней ультрафиолетовой области сравнительно слабое поглощение л виде крыла интенсивной полосы, лежащей в шумановской области вакуумного ультрафиолета. Не исключено, что атом серы влияет на энергетические уровни насыщенной углеводородной основы, вызывая смещение и изменение структуры ео полосы поглощения, расположенной в вакуумном ультрафиолете. Очевидно, то же взаимодействие между электронной оболочкой атома серы и молекулярными орбиталями углеводородной части молекул лежит в основе небольших вариаций спектров поглощения в ультрафиолетовой области органических соединений двухвалентной серы, отличающихся строением насыщенных углеводородных радикалов. [24]
В этом случае, если молекула нелинейна в верхнем состоянии, структура полос испускания совершенно аналогична структуре полос поглощения, когда молекула нелинейна в нижнем состоянии. Наоборот, структура полос испускания, обусловленных переходами с самого низкого колебательного уровня линейного возбужденного состояния, во всех отношениях аналогична структуре полос поглощения, когда молекула линейна в нижнем состоянии. Если в верхнем состоянии возбуждено несколько колебательных квантов, то по своей структуре полосы испускания аналогичны соответствующим полосам поглощения, которые наблюдаются при высокой температуре. [25]
Синхротронное излучение обеспечивает важные возможности рентгеновской спектроскопии. Рентгеновские кванты имеют энергию, как раз достаточную для ионизации внутренних электрбнои в -: атомах. На краю поглощения рентгеновских лучей наблюдается топкая структура полосы поглощения. [26]
Мак - Клур183, исследуя спектры поглощения в поляризованном свете смешанного монокристалла нафталин - дурол, и Циммерман и Юоп67, исследуя поляризационные спектры поглощения и люминесценции растворов при - 180 С. Наиболее слабая полоса поглощения в области 3300 - 2900 А связывается с переходом Alg - B2u и имеет четко разрешенную колебательную структуру в спектрах нафталина во многих растворителях при низких температурах. Мак-Клур выделил в колебательной структуре две серии полос: серию слабых полос ( с моментом перехода, ориентированным параллельно оси у), начинающуюся от чистоэлектронной полосы, и серию более интенсивных полос с моментом перехода, ориентированным параллельно оси х начало второй серии лежит на 509 см 1 выше 0 - 0-полосы. В работе181 дан анализ структуры полосы поглощения при 3200 А. [27]
Если применить соединение в мономолекулярной форме не реагирующий и не поглощающий свет растворитель и если учесть существование других молекулярных соединений, то в видимой и ультрафиолетовой области можно обычно наблюдать отдельные электронные полосы поглощения, объективно соответствующие максимуму перехода различных электронных структур молекул. Широкие электронные полосы иногда содержат тонкую структуру, которая может быть усилена при очень низкой температуре ( см. рис. 6, стр. Каждое электронное состояние может быть связано с многими колебательными и вращательными состояниями молекулы и тонкая структура свойственна колебательной активности. В сложной молекуле энергия электронного возбуждения может быть растрачена в виде многих колебательных движений сравнительно малой энергии. Это растрачивание и вызываемое им нарушение структуры полос поглощения облегчается при вводе в молекулы насыщенных групп, атомов галоида, нитрогруппы и других групп, способных к колебаниям при малых энергиях. Люис и Кальвин показали близкое родство между флуоресценцией органических соединений и появлением тонкой структуры в их полосах поглощения; предотвращение флуоресценции и исчезновение тонкой структуры приписывается быстрому переходу энергии электронной осцилляции в колебания атомов. [28]