Cтраница 2
Влияние природы поверхности на структуру адсорбционного слоя можно проследить, сравнив спектральные свойства хлорофилла, адсорбированного на носителях с различными функциональными группами. Так, в работе Н. И. Лободы [13] приведены спектры поглощения хлорофилла а и Ь, адсорбированного на капроне К, на капроне с монослоем белка ( бычьего сывороточного альбумина) К БСА и на. [16]
Самое простое предположение о структуре адсорбционного слоя - это полимерная молекула, лежащая плашмя на поверхности и образующая большое число вандерваальсовых связей с поверхностью. Однако такое расположение молекул на поверхности, если в принципе и возможно на начальных стадиях адсорбции при малой степени заполнения поверхности, не может быть принято при описании структуры адсорбционного слоя в равновесии, так как экспериментально определенная во многих работах толщина адсорбционного слоя значительно превышает толщину макромолекулы. [17]
Итак, представление о структуре адсорбционного слоя получается очень простым. Адсорбированные молекулы прочно связаны с растворителем ( водой) своими полярными группами СООН, а их остальная часть связана с водой гораздо слабее, и до тех пор пока слой очень разрежен, молекулы находятся в лежачем положении. [18]
![]() |
Схематическое изображение конформаций адсорбированных макромолекул. [19] |
По мере увеличения концентрации раствора структура адсорбционного слоя перестраивается и конформация адсорбированных молекул изменяется. При насыщении поверхности адсорбционный слой образован статистически свернутыми клубками и является мономолекулярным по отношению к ним. Соответственно, по мере насыщения поверхности величина Р уменьшается. [20]
![]() |
Изменение гидродинамических размеров вследствие адсорбции на стенках капилляра или частицах. [21] |
В работе [157] для изучения структуры адсорбционного слоя был применен метод, по которому измеряют эффективную толщину адсорбционного слоя в капилляре или на поверхности дисперсных частиц. На рис. 71 представлена схема измерения гидродинамических размеров частиц дисперсий или размера капилляра. Полученные для ряда систем результаты, по мнению авторов, не вызывают сомнений в том, что полимер адсорбируется из разбавленного раствора в виде монослоев, образованных клубками молекул, размер которых пропорционален размерам клубков в растворе. С помощью уравнения Эйнштейна было рассчитано увеличение размера дисперсных частиц в растворе, на основании которого и величины площади поверхности определены соответствующие толщины адсорбционных слоев. [22]
Изложенные выше теоретические представления о структуре адсорбционного слоя относились к анализу поведения монодисперсных полимеров. Установленная зависимость адсорбируемости от молекулярной массы свидетельствует о том, что в случае адсорбции из раствора полидисперсного полимера происходит фракционирование по молекулярным массам. Так, теоретически и экспериментально установлено [31, 49-51], что преимущественно сорбируются длинные, а не короткие молекулы и что длинные цепи вытесняют с поверхности короткие. [23]
Наиболее интересные результаты относительно толщины и структуры адсорбционного слоя получаются все же методом эллипсомет-рии, поскольку при этом возможно исследование характеристик структуры слоя во времени, в ходе самой адсорбции. [24]
Такой характер кривых объясняют периодическим изменением структуры адсорбционного слоя [101] в ходе наполнения. Формирование моноглобулярного слоя на частице наполнителя может рассматриваться как образование новой частицы. [25]
Показано, что поверхностноактивный ион-сульфонат изменяет структуру защитного адсорбционного слоя а межфазной поверхности, вероятно, упрочняя эту поверхность, что приводит к большей устойчивости эмульсий. [26]
Структура адсорбируемых частиц отражается и на структуре адсорбционного слоя, влияя на параметры адсорбционных слоев при адсорбции из растворов разных концентраций. [27]
Влияние поверхности объясняется теорией адсорбции и структурой адсорбционного слоя полимера. Функции распределения расстояния между концами полимерной цепи вблизи границы раздела и в объеме различные. Поверхность твердого тела служит отражающим барьером, который не дает возможности макромолекулам принять то же число конформаций, что в объеме. Ограничения подвижности цепей в граничном слое на твердой поверхности обусловлены прежде всего энтропийным фактором, т.е. обеднением конформационного набора макромолекул вблизи границы раздела. Это позволяет удовлетворительно объяснить слабую зависимость эффекта от химической природы, а также влияние на данные эффекты жесткости цепей. [28]
Установлены [ 37 - 421 следующие закономерности структуры адсорбционного слоя. [29]
Молекулярная подвижность адсорбиронэнных цепей является важной характеристикой структуры адсорбционного слоя и связана с механизмом адсорбции. Изменение механизма адсорбции, т.е. перехода от молекулярной к агрегативной адсорбции должно существенным образом отражаться и на молекулярной подвижности адсорбированных цепей. Это было экспериментально проверено [136] на примере совместной адсорбции ПС и ПБМА из растворов смесей этих полимеров. [30]