Структура - адамантан
Cтраница 1
Структура адамантана доказана ( кроме методов синтеза) измерением параметров молекулы методом электронной дифракции и рентгенографии. Молекула адамантана свободна от углового напряжения. Его структура нарушается с большим трудом. [1]
 |
Молекула адамантана.| Структура адамантана ( без атомов водорода. [2] |
Из алициклических соединений остановимся а структуре адамантана Ci0Hi6, структурная формула которого не могла быть установлена химическими методами. [3]
В трициклических насыщенных углеводородах наиболее устойчивой является структура адамантана и его алкильных гомологов. Все другие изомеры значительно менее устойчивы. Среди алкил-адамантанов так же, как и в других углеводородах мостикового типа строения, более устойчивыми являются углеводороды, имеющие заместители в голове моста. [4]
 |
Тетрацикло ( 6 3 1 02вОб10 додекан. [5] |
Нетрудно видеть, что углеводород представляет собой структуру адамантана, дополненную четырьмя атомами углерода, образующими два новых шестичлен-ных цикла. Все циклы имеют конформацию кресел, и структура диамантана ( подобно адамантану) лишена внутренних напряжений. [6]
 |
Хроматограмма равновесной смеси ( 400 К бицикло ( 4 4 0 деканов состава С. 2. [7] |
На термодинамическую устойчивость трициклических насыщенных углеводородов большое влияние оказывает исключительно высокая устойчивость структуры адамантана, состоящего из трех кресловидных циклогексановых колец. Система связки колец в эдамантане лишена каких-либо напряжений, поэтому адамантан и его алкильные гомологи безусловно более устойчивы, чем любые изомерные им трициклитеские углеводороды. [8]
 |
Трицикло ( 4 3 1 13 8 ундекан ( гомоадамантан.| Трицикло ( 4 3 1 038 декан ( изоадамантан. [9] |
Все эти структуры являются значительно более напряженными и термодинамически менее устойчивыми, чем структуры адамантана или его гомологов. [10]
Кроме исследований соединений с молекулами этой химической формулы известны еще две кристаллические структуры с той же молекулярной симметрией: структуры адамантана и гексаметилен-тетрамина. В то же время эти две структуры представляют уникальные случаи полного сохранения молекулами точечной группы 43от своей симметрии в кристалле. [11]
 |
Диаграмма диссипативных эффектов процесса нагрева и обжига каолиновых образцов. [12] |
Адамантан ( трицикло 3.3.1.115 1 декан) был выделен из нефти в 1936 г., однако только с 1956 г., когда был открыт приемлемый способ его получения, он становится объектом интенсивного изучения. Алмазоподобная структура адамантана и его реакционная способность позволяли надеяться, что детальное изучение этого класса соединений может привести как к уточнению известных закономерностей теоретической органической химии, так и к открытию новых. [13]
Как гомоадамантан, так и оба изомерные бисгомоадамантаны легко бромируются с одновременным сужением семичленных циклов, образуя соответствующие 1 - или 1 3-бромметиладамантаны. Отсюда следует, что введение в структуру адамантана одной или двух метиле-новых групп качественно не изменяет способности к образованию карбониевых ионов у головных углеродных атомов. [14]
Этот утлеводород, скелет которого представляет собой повторяющийся элемент кристаллической структуры алмаза, вплоть до 40 - х годов XX столетия еще считался довольно экзотическим веществом, поскольку его многостадийный синтез оставался слишком трудоемким делом. Впоследствии было установлено, что среди всех возможных изомеров состава CjoHie именно структура адамантана отвечает минимуму потенциальной энергии. Подобная исключительная термодинамическая стабильность 4 подсказала возможность его синтеза путем термодинамически контролируемой изомеризации других углеводородов CioHjS. Тот факт, что адамантан обнаруживается в заметных количествах в ископаемом углеводородном сырье ( в некоторых сортах нефти), также является следствием и наглядной демонстрацией его высокой термодинамической стабильности. [15]
Страницы: 1 2