Структура - сферолит
Cтраница 2
Таким образом, видно, что при деформациях какие-то элементы структуры сферолитов наследуются в макрофибриллах. [16]
Известно, например, что, переводя кристаллический материал из структуры единичных кристаллов в структуру сферолитов и более или менее беспорядочно расположенных фибриллярных образований, можно от типичной кривой деформации кристал - лического полимера ( с образованием шейки) перейти к кривой Огч другого типа, характерной для сферолитных образований, и, на - конец, к кривой, характерной для структур каучукоподобного о типа. Таким образом, можно достигнуть глубоких измене - ний механических свойств только за счет изменения струк - К туры. [17]
На рис. 44 показаны структуры сферолитов полиамида 6 6 при введении и отсутствии мезидинантрахинона. Этим, в частности, объясняется хрупкость кристаллических полимеров при их пластификации обычными пластификаторами. [18]
 |
Поверхность сферолитов в поли-этилсне низкого давления ( электронный микроскоп, X 16500, оттенение Аи - Pd. [19] |
По имеющимся данным сферолптная структура с вращающимися вокруг радиусов сферолита пакетами ламелеи, наблюдавшаяся Фишером, является лишь одной из возможных. Келлер [97], Нигиш [126] и Бассет и Келлер [127] установили тесную связь между часто наблюдаемой фибрилярной структурой сферолитов и наблюдавшимися ими морфологическими изменениями монокристаллических ламелеи. Последние могут часто образовывать складки вдоль fe - оси и разворачиваться, вследствие чего, вероятно, и возникают видимые на рис. 23 утолщения, расположенные вдоль fe - оси кристалла и разветвленные по концам. Келлер [97] предположил, что такие образования могут быть также структурными элементами сферолитов, чем можно легко объяснить тангенциальную ориентацию молекул и радиальное направление кристаллитов в сферолитах полиэтилена. [20]
Действительно, как будет показано ниже, электронно-микроскопические исследования представляют интерес для определения молекулярного веса полимеров и их структуры в аморфном и кристаллическом состоянии. За последнее время особенно интересные экспериментальные данные были получены по двум последним из указанных выше вопросов. Эти данные позволили обосновать принципиально новые представления о строении аморфных полимеров, а также высказать новые идеи о структуре сферолитов в кристаллических полимерах. [21]
Поэтому для получения надежного защитного действия покрытий из суспензий необходимо добиваться отсутствия в них больших внутренних напряжений. В случае покрытия из фторопласта - З это достигается закалкой. Модифицированная марка - фторопласт - ЗМ - имеет резко пониженную скорость кристаллизации, поэтому покрытия из него не требуется так быстро охлаждать. Покрытия, получаемые из суспензий фторопла-с та - 4Д, также не нуждаются в закалке, но по другой причине: ее частицы не имеют структуры сферолита, и медленное охлаждение этих покрытий не приводит к возникновению больших внутренних напряжений. [22]
На рис. 2 представлены монокристаллы полиэтилена, образующиеся при кристаллизации из разбавленных растворов. Как хорошо видно, полимеры способны кристаллизоваться в виде монокристаллов с правильными гранями и фиксированными углами, аналогичными низ комол & кулярным парафинам. На рис. 3 представлена структура сферолитного типа. Это картина, которую обнаруживают сферолиты в поляризованном свете. Исследование структуры сферолитов показало, что они представляют собой агрегаты кристаллов, имеющие один центр и радиальную ориентацию кристаллов относительно центра. Кристаллы, образующие сферолиты, могут иметь форму либо свернутых лент, либо фибрилл. [23]
 |
Расслоение смектической текстуры олеата калия ( увеличение 80. [24] |
Таким образом быстро образуются две фазы - жидкокристаллическая вверху и изотропная внизу. В ксилоле олеат калия растворяется лучше, изотропная фаза содержит больше олеата, чем в случае хлороформа; при этом изотропно-жидкая фаза находится сверху, а жидкокристаллическая внизу. Иногда в свежеприготовленном препарате наблюдается интенсивное микротурбулентное движение вещества: пылинки, находящиеся внутри сферолита, быстро вращаются по кругу вверх и вниз. Поверхность сферолита при этом неподвижна, так же как и сферо-литный крест. Такая подвижность вещества внутри сфе-ролнта указывает на нематический характер структуры сферолитов. Через несколько минут движение перестает быть заметным, сферолиты увеличиваются в размерах, сливаются друг с другом, образуя типичную смектиче-скую текстуру. [25]
Более детально кинетика реакции полимеризации и кинетика кристаллизации, а также морфология образующихся кристаллов были изучены на примере найлона-4 и найлона-6 в работах [169, 215], Расплав мономера становится мутным через несколько минут после начала реакции. На ранних стадиях полимеризации образуются сферолиты, состоящие из ламелей а-кристаллической формы. Ламели имеют неровную поверхность в противоположность ламелям, выращенным из расплава или раствора ( разд. Молекулярный вес полимера во время образования кристаллов равен 400 - 600, толщина кристаллов 50 - 70 А. Следовательно, первичные ламели образованы полностью вытянутыми олигомерными цепями с антипараллельным расположением ( разд. Далее полимеризация и кристаллизация осуществляются на поверхности первичных ламелей. Из данных рис. 6.77 видно, что молекулярный вес полимера возрастает почти линейно с увеличением степени превращения мономера. Поскольку замедление полимеризации не может быть обусловлено химическими причинами, Комото и др. [215] объяснили постепенное уменьшение числа растущих молекул окклюзией активных центров, которой способствует тот факт, что только каждая вторая цепь имеет требуемую направленность для продолжения полимеризации. Было предположено, что окончательная макроконформация макромолекул в сферолитных агрегатах напоминает макроконформацию в кристаллах типа бахромчатой мицеллы ( рис. 3.5) вследствие нерегулярного роста цепей между ламелями, взаимное расположение которых определяется структурой сферолита ( ср. [26]
Страницы: 1 2