Cтраница 1
Структура исходной целлюлозы оказывает существенное влияние на степень ориентации цепей прививаемого полярного полимера. [1]
Весьма важным является выяснение роли структуры исходной целлюлозы в кинетике ее превращений, а также структуры продуктов реакций, которые могут значительно пополнить наши знания в области ПАП. [2]
Известны некоторые работы по исследованию структуры исходной целлюлозы и продуктов ее полного замещения. Однако данные о структуре продуктов неполного превращения целлюлозы ( с различными у) практически отсутствуют. [3]
Рыхлая, белая или желтоватая волокнистая масса со структурой исходной целлюлозы. Растворимость зависит от содержания азота: нитроцеллю-лоза с низким содержанием азота ( 0 5 - 2 0 % N) расуворима в 6 % - ном растворе NaOH, содержащая 9 - 11 % N - в этиловом спирте, до 13 % N - - в смеси этилового спирта и диэтилового эфира, метилэтилкетоне, этил -, бутил - и амилацетате. Универсальным растворителем для всех видов целлюлозы является ацетон. Обладает двойным лучепреломлением, величина которого зависит от степени этерификации. Высокоазотистые нитроцеллюлозы в поляризованном свете окрашены в синий цвет. [4]
Коллоксилин представляет собой белую или желтоватую волокнистую массу со структурой исходной целлюлозы. [5]
В начальных стадиях реакций метилирования, нитрования и особенно карбоксиметилирования в структуре исходной целлюлозы происходят заметные изменения, в результате которых увеличивается доступность низкозамещенных продуктов этерификации к действию реагентов. [6]
Целлюлоза, этерифицированная азотной кислотой, состоит из рыхлой волокнистой массы, сохраняющей структуру исходной целлюлозы. [7]
Нитроцеллюлоза ( порошок) [ - С6Н7О2 ( ONO2) 3 - ] n - Целлюлоза, этерифицированная азотной кислотой, состоит из рыхлой волокнистой массы, сохраняющей структуру исходной целлюлозы. Гидрофильность материала несколько снижается. Химическая стабильность нитроцеллюлозы невысока, сорбент медленно гидролизуется и денитрифицируется в разбавленных растворах минеральных кислот, разрушается в щелочных растворах. Многие органические вещества, например нитроглицерин, вызывают набухание нитроцеллюлозы с образованием гелей. Неустойчива к нагреванию и легко воспламеняется. [8]
Современные представления о растворах производных целлюлозы в различных растворителях основаны на том, что эти вещества образуют истинные растворы, в которых макромолекулы являются кинетически свободными. Однако это не исключает того факта, что если промышленный продукт этерификации целлюлозы является крайне неоднородным по степени этерификации, то отдельные его фракции будут плохо растворимы. В результате этого в растворе наряду с большей частью молекулярно-диспергированного вещества могут находиться и остатки структуры исходной целлюлозы. [9]
Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым 149 путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было прказано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы ( понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [10]
Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым 149 путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было показано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы ( понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [11]
![]() |
Рентгеновские дпф-рактограммы пленок. низкозамещенного нитрата целлюлозы с содержанием азота % ( 1 и целлофана ( 2. [12] |
Рентгенографической исследование пленок ппзкочамещенных пп-тратов древесной целлюлозы показало, что структура этих пленок является близкой к структуре целлофана. Это хорошо согласуется как с механическими свойствами пленок, так и с такими физико-химическими свойствами их, как гигроскопичность и водопоглоще-ние. Полученные данные косвенным образом свидетельствуют также о том, что состояние низкозамещепной нитроцеллюлозы в растворах, полученных путем охлаждения и замораживания в 6 % - ном NaOH, не отличается заметным образом ( в смысле количества остатков структуры исходной целлюлозы) от состоьнпя ксантогспата в вискозных растворах. [13]
По мнению Гесса и Гундермана [28], экспериментальным данным для целлюлозы III более соответствуют гексагональная или тетрагональная ячейка, чем моноклинная. К такому же выводу пришел Веллард [8], предложивший гексагональную ячейку. Исходя из результатов рентгеноструктурных исследований, Веллард сделал также вывод, что расположение макромолекул в целлюлозе III зависит от структуры исходной целлюлозы. Так, наблюдается значительная разница между образцами целлюлозы III, приготовленными из целлюлозы I, и образцами целлюлозы III, полученными из целлюлозы II. Такой же вывод сделали Марринан и Манн [29] на основе ИК-спектров. Если не считать недавно выполненных исследований по получению целлюлозы III действием этиламина на целлюлозу I [30], а также по гидролизу и метанолизу хлопковой целлюлозы [31], то рентгеноструктурные исследования, проведенные в последнее время, дали мало новых сведений о строении целлюлозы III. Имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать окончательных выводов о структуре этой полиморфной формы целлюлозы. [14]
Метод основан на извлечении ацетоном низкомолекулярной фракции. Но если сопоставить молекулярно-весовое распределение гомогенного и гетерогенного ТАЦ с содержанием в них аце-тонорастворимой фракции, определенной по этому методу, то соответствия не наблюдается. Так, гомогенный ТАЦ имеет более широкое молекулярно-весовое распределение, чем гетерогенный, и содержит большее количество низкомолекулярной фракции, тогда как данный метод дает противоположные результаты. Такое явлелие объясняется различием в физической и надмолекулярной структуре гетерогенного и гомогенного ТАЦ. Волокна из гетерогенного ТАЦ сохраняют память о структуре исходной целлюлозы, они более рыхлы по строению и более доступны для глубокого проникновения в них ацетона. Гранулы гомогенного ТАЦ плотны, и ацетон не может извлечь из их глубины растворимую фракцию. [15]