Структура - цеолит
Cтраница 2
Изучение структуры цеолитов NiY, содержащих 10, 14 и и 19 ионов Ni2 на элементарную ячейку, показало, что1 при удалении воды ионы никеля перемещаются в места Sj. Однако полное заселение этих мест не достигается, и их максимальная занятость не превышает 12 катионов па элементарную ячейку. [16]
 |
Стереоскопическое изображение модели каркаса цеолита L.| Несимметричное расположение канкринитовых е-яче-ек в эрионите ( а и симметричное расположение е-ячеек в оффретите и цеолите L ( б. [17] |
В структуре цеолита L колонны симметрично расположенных е - В6К - е-единиц соединяются между собой мостиками из одиночных ионов кислорода. [18]
Основными элементами структуры цеолитов являются тет-раэдрические группы SiO4 и AlO - t, соединенные между собой общими ионами кислорода. По правилу Левенштейна, связь между двумя группами ( АЮ4) - неустойчива. Замена групп SiCU группами ( AlCU) обусловливает отрицательный заряд каркаса, компенсируемый катионами. Цеолиты можно рассматривать как соли высококонденсированных твердых кислот, анионный каркас которых определяет кристаллографический характер цеолита. Алюмосиликатный каркас имеет полости и каналы определенной величины и формы. В них находятся катионы и молекулы воды, которые в определенной степени подвижны, что делает возможным ионный обмен и глубокую обратимую дегидратацию. Входные отверстия полостей имеют молекулярные размеры ( 0 3 - 1 нм) и обусловливают молеку-лярно-ситовые свойства цеолитов. [19]
Уникальные свойства структуры цеолитов, свободный объем которых доступен для большинства реагирующих молекул углеводородов, определяют их преимущества по сравнению с аморфными алюмосиликатами при использовании цеолитов в роли носителей активных компонентов - металлов. Металл, введенный обменом на ион Na, распределяясь равномерно в объеме цеолитного кристалла, в восстановительной среде может быть близок к атомарно-дисперсному состоянию, образуя при этом активные центры. Последнее дает возможность в необходимых случаях подавлять такие каталитические реакции, как изомеризация, диспропорционирование и другие, которые могут снижать селективность действия катализатора в заданном направлении. [20]
Об изменении структуры цеолита при деалюминиро-вании свидетельствуют и спектральные данные. [21]
Возможность разрушения структуры цеолита сильной кислотой зависит от числа атомов алюминия, находящихся в тетраэдри-ческих положениях в каркасе, поскольку именно они, по-видимому, являются местами атаки кислотой при гидролизе. [22]
Для исследования структуры цеолитов семейства Z S № - 5 обычно применяют рентгенографический анализ. [23]
Считают, что структура цеолитов образуется в результате соединения основных структурных единиц - алюмокислородных и кремнекислородных тетраэдров. Характер соединения тетраэдров в трехмерную решетку определяет структурный тип цеолита, которых насчитывается несколько десятков. [24]
 |
Общая модель открытой структуры из кубооктаэдров в цеолитах типа А ( а и фожазите ( б. [25] |
Тип решетки и структуры низкокремнеземных цеолитов ( SiO2 / Al203 2 ч - 3) принято обозначать через А и X, а высококремнеземных цеолитов ( SiO2 / Al2O3 4 ч - 10) - через Y ( аналог природного фожазита), М ( морденит), Э ( эрионит или Т по номенклатуре США), L, Ш ( шабазит) и пр. [26]
На рис. 23.21 структура волокнистого цеолита показана в виде упаковки тетраэдров. [27]
При этом стабилизация структуры цеолита происходит в результате выхода части тетраэдрическо-го А1 из каркаса и перехода его в состояние внекаркас-ных гидроксикатионов. [28]
Важнейшим условием стабилизации структуры цеолита NH4 - Y при его термообработке, как следует из ряда работ [170, 171, 176, 180, 186, 188], является длительный контакт цеолита с водой при нагревании. По представлениям Керра [170, 171], выход тетраэдрического алюминия из каркаса с образованием гидрокси-алюминиевых катионов при термообработке цеолита NH4 - Y начинается с взаимодействия декатионированных структурных узлов / ( см. с. Поэтому началу реакции деалюминирования при термообработке цеолита NH4 - Y должно предшествовать не только образование декатионированных узлов, но и значительное дегидроксилирование. В предложенном Керром [170, 171] механизме гидротермального деалюминирования структурные изменения, связанные с предшествующим дегидроксилировани-ем, не рассматриваются. [29]
Очень важным показателем структуры цеолитов является соотношение содержания окиси алюминия и окиси кремния. [30]
Страницы: 1 2 3 4