Структура - цепь - полимер
Cтраница 1
Структура цепи полимера определяется природой металла. [1]
Структура цепи полимера зависит от порядка присоединения мономеров. С этой точки зрения различают три типа соединений - два правильных и один неправильный. [2]
 |
Модель структуры аморфного полимера по Кауш фон Шмеллингу. [3] |
Моделей структуры цепей полимера в аморфном состоянии, в которых бы отразилась ее гетерогенность, несколько: они имеют между собой много общего и различаются в дета-лях. [4]
Определение структуры цепи полимера может быть произведено различными методами, чаще всего путем определения строения продуктов пиролиза углеродных цепей, а также действием йодистого калия на полимеры, содержащие галоид в боковой цепи. [5]
Определение структуры цепи полимера может быть произведено различными методами, чаще всего путем определения строения продуктов пиролиза углеродных цепей, а также действием подпетого калия на полимеры, содержащие галоид в боковой цепи. [6]
Эти реакции приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и структуры цепи полимера. К макромолекулярным реакциям относятся реакции деструкции и реакции сшивания цепей. Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп. При этих реакциях не изменяются ни степень полимеризации, ни структура цепей. При большой молекулярной массе эти реакции не сказываются и на химическом составе полимера. [7]
 |
Полимеризация этилена на алюмосиликате, промотированном совместно окисью никеля и окисью хрома. [8] |
Исследование полиэтилена, полученного на подобных каталитических системах, показало, что структура цепи полимера по существу аналогична структуре цепи, образующейся при сополимеризации этилена и бутена-1 на окиснохромовом катализаторе. Таким образом, бутен-1, образующийся в результате димеризации этилена на активных центрах окиси никеля, может выступать в роли сомономера при полимеризации на активных центрах окиси хрома. [9]
В отличие от полимеризации, инициированной свободными радикалами, при инициировании полимеризации диенов ионными катализаторами структура цепей полимера сильно подвержена влиянию катализатора и зависит от его природы. Так, например, натрий вызывает образование из дивинила полимера, в котором большая часть структурных единиц дивинила связана в положения 1 2; калий вызывает образование полимера с заметно меньшим, а алфинный катализатор с еще много меньшим образованием таких структурных единиц. Кроме того, количество структурных единиц, присоединенных в положении 1 2 в полимере, значительно больше будет зависеть от температуры при полимеризации диенов с применением ионных катализаторов, чем при полимеризации со свободными радикалами. [10]
Информация, получаемая при анализе продуктов деструкции, так же как ЯМР высокого разрешения, исчерпывающим образом характеризует структуру цепи полимера. В сопоставлении с данными по оптической активности эти результаты свидетельствуют о том, что нарушение чередования метильных групп в цепи, как правило, совпадает с инверсией конфигурации. [11]
Присоединение молекул мономера в процессе полимеризации катализаторами Циглера происходит по связи металл-углерод ( А1 - С или Ti-С), поэтому все атомы и группы, непосредственно связанные с металлом в активном комплексе, могут оказать значительное влияние на структуру цепи полимера и на его свойства. [12]
При эмульсионной полимеризации соотношение образующихся в процессе полимеризации звеньев различной структурной формы ( цис-1 4, транс-1 4: и 1 2) изменяется только путем регулирования температуры реакции. Понижение температуры полимеризации несколько уменьшает долю звеньев-1 2 и заметно увеличивает долю 1 4-звеньев с транс-конфигурацией, а соответственно и правильность структуры цепей полимера. При радикальной полимеризации структура цепей полимера, по-видимому, не зависит от природы свободных радикалов, применяемых для инициирования полимеризации. После образования свободного радикала мономера, вне зависимости от инициирующего радикала, характер распространения полимеризации, по существу, не изменяется, если прочие условия, как, например, температура, сохраняются неизменными. [13]
При эмульсионной полимеризации соотношение образующихся в процессе полимеризации звеньев различной структурной формы ( цис-1 4, транс-1 4: и 1 2) изменяется только путем регулирования температуры реакции. Понижение температуры полимеризации несколько уменьшает долю звеньев-1 2 и заметно увеличивает долю 1 4-звеньев с транс-конфигурацией, а соответственно и правильность структуры цепей полимера. При радикальной полимеризации структура цепей полимера, по-видимому, не зависит от природы свободных радикалов, применяемых для инициирования полимеризации. После образования свободного радикала мономера, вне зависимости от инициирующего радикала, характер распространения полимеризации, по существу, не изменяется, если прочие условия, как, например, температура, сохраняются неизменными. [14]
В последние годы метод каталитической полимеризации привлекает большое внимание. Применив в качестве катализаторов полимеризации нерастворимые металлоорганические комплексы удалось синтезировать регулярно построенные полимеры стирола и олефинов. Полимеризация дивинила под влиянием комплексов с натрийорганическими соединениями привела к увеличению содержания 1 4-звеньев. Было также установлено, что при полимеризации диенов многие вещества, образующие комплексы с металлоорганическими соединениями щелочных металлов, сильно ухудшают структуру цепи полимеров диенов, значительно увеличивая количество 1 2-звеньев. Из этого следует, что в процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [15]
Страницы: 1