Структура - циркон
Cтраница 1
 |
Структура андалузита. [1] |
Структура циркона ZrSiO4, представленная на рис. 29, слагается изолированными тетраэдрами [ SiOi ] и ионами Zr4, окруженными 8 кнслородами. [2]
 |
Структура циркона.| Структура берилла. [3] |
Структура циркона ZrSi04, представленная на рис, 25, слагается изолированными тетраэдрами [ SiOJ и Zr4 ионами, окруженными 8 кислородами. [4]
Структура циркона Zr [ SiO4 ] сравнительно проста, так как катион циркония Zr4 комбинируется с восемью почти равноотстоящими от него ионами кислорода, что сопровождается образованием координационной группы [ ZrO8 ], рядом с ними присутствуют изолированные тетраэдры [ SiO4 ] ( фиг. В то же время для циркона характерен эффект контрполяризации: сцепление7 иона циркония с группой [ SiO4 ] в нем ослаблено. Ионы кислорода, ближайшие к цирконию, располагаются в виде двух неправильных ( тетрагональных) тетраэдров, проникающих друг в друга. В противоположность описанным структурам эвлитит Bi4 [ SiO4 ] 3 содержит изолированные тетраэдры [ SiO4 ] и сложные полиэдры [ ВЮ6 ] ( фиг. Каждый ион кислорода связан с тремя ионами висмута В. Правило электростатической валентности удовлетворяется. [5]
Следовательно, вдоль этой оси в ортованадатах со структурой циркона происходит перекрытие я-связывающих ор-биталей ортованадат-ионов и 4 / - орбиталей ионов редкоземельных элементов. За счет этого перекрытия может осуществляться эффективный перенос энергии от матрицы к активатору в YV04 - Eu3, который будет носить обменный характер. [6]
В работах [258-265] исследовано взаимодействие ионов редкоземельных активаторов в решетках ортованадатов со структурой циркона. Установлено, что зависимость относительной интенсивности люминесценции / л ионов лантаноидов от их концентрации в кристаллофосфорах типа Т Дд УС ( где Ln3 Nd, Sm, Eu, Dy, Ho, Er, Tm) носит сложный характер, отражающий как обменные, так и мультипольные взаимодействия. [7]
Сопоставление отношений с / а, которые получены для ортованадатов, кристаллизующих со структурой циркона, в зависимости от величины радиуса ионов Lu3, позволяет наблюдать эффект лантаноидного сжатия. Результаты авторов [95] для PrV04, а также [50] для GdV04 вызывают сомнения. [8]
Однако эффективность такого процесса в CsM2 V04 незначительна в отличие от ортованадатов металлов III группы со структурой циркона. [9]
Наиболее древний радиогенный свинец ( 1 5 млрд. лет) был зафиксирован в высокотемпературном диапазоне измерений, что свидетельствует о его испарении из наиболее прочных участков структуры циркона, сохранивших реликтовую уран-свинцовую систему. [10]
В отличие от RV04 - Eu3 двойные ортованадаты обнаруживают очень слабую катодолюминесценцию. Эти соединения обладают структурой циркона; общими для них, как и для YV04, являются максимумы поглощения при 260 - 280 и 310 - 320 нм. Наиболее заметным изменением в спектре M M CVO - Eu3 1 по сравнению с YV04 - Eu3 является сильное уширение линии 619 нм ( в пять раз); различны также относительные интенсивности линий спектра европия. Это указывает на тог что замена двух ионов М3 на М2 и М4 изменяет влияние кристаллического поля на ион европия, однако симметрия решетки определяет основной характер излучения. [11]
 |
Параметры переноса в RVO4 - Ln3. [12] |
Он может быть различным для редкоземельных ионов, занимающих геометрически неэквивалентные положения вблизи ванадат-иона. Ион ванадия в решетке ортованадатов со структурой циркона имеет шесть ближайших соседей Ln3, двум из которых соответствует примерно 90-градусная связь с V5, а четырем - 180-градусная связь. Число эффективно взаимодействующих с центром V0 - ионов Ln3 может быть равно 2, 4 или 6, и можно ожидать три различных типа концентрационных зависимостей для переноса энергии от матрицы к активатору, что должно сказаться на величине а для СА ( %) - Для ионов эрбия в RV04 имеет место, по-видимому, иная угловая зависимость сверхобмена, чем для других активаторов. Особый интерес для практического применения кристаллофосфоров на базе активированных ортованадатов редкоземельных элементов представляет изучение концентрационной зависимости относительной интенсивности люминесценции примесных ионов. [13]
Спектры примесной РЛ в RV04, LnV04 и RV04 - Lns подобны спектрам фотолюминесценции. Оптимальная концентрация ионов европия в ортованадатах со структурой циркона составляет 4 - 5 ат. [14]
Циркон ZrSiO4 - бесцветный минерал ( иногда окрашен в желтоватые тона - гиацинт), встречающийся в виде вкраплений в магматич. Как химически устойчивый минерал при выветривании горных пород легко освобождается от своих спутников и механически переходит в россыпи и осадочные породы. Структура циркона тетрагональная, я6 58 А, с5 93 А; плоти. Бадделеит Zr02 - минерал различных оттенков ( от желтого до бурого), встречается в изверженных щелочных породах, среди нефелиновых сиенитов, иногда в россыпях. Промышленные месторождения образуют циркон и бадделеит в виде морских и аллювиальных россыпей. Циркон в значительных количествах встречается на юго-зап. [15]
Страницы: 1 2