Структура - шпинель
Cтраница 2
В структуре шпинели возможны следующие типы упорядочения. [16]
 |
Схематическое изоб-равсение зависимости I f ( T 1 и В и ая для с точкой компенсации. [17] |
В структуре прямой шпинели кристаллизуются ферриты цинка и кадмия. [18]
Наоборот, структура шпинели, граната и некоторые другие, содержащие катионы с различной координацией, удовлетворяют кристаллографическим условиям существования ферримаг-нетизма, и фактическое возникновение ферримагнетизма зависит лишь от сорта катионов и их взаимодействий. По этой причине ферримагнетики, у которых условия возникновения ферримагнетизма обусловлены самой кристаллической структурой, мы будем называть веществами с собственным ферримагнетизмом. [19]
Рентгенографические исследования структуры шпинелей показали, что кроме нормальной структуры шпинели могут иметь обращенный порядок расположения металлических ионов, когда все двухвалентные ионы расположены в октаэдрпческих местах ( В), а трехвалентные ионы Fe3 - в равных количествах в тетраэдриче-ских ( А) и октаэдрических ( В) узлах. Существует также третий случай, когда ионы двухвалентного металла и ионы Fe3 распределены по узлам А и В произвольно. Такое расположение называется разупорядоченным. Feo - sx М2я ] С4 гДе в квадратную скобку заключены ионы, находящиеся в узлах S, мы получае. [20]
Некоторое своеобразие структуры шпинели заключается в том, что больший по объему ион магния ( 0 74) располагается в меньшей тетра-эдрической пустоте, а меньший ион алюминия ( 0 57) - в больших октаэдрических пустотах. Как показали работы Барса и Лозняка ( 1932 г.), в галлиевой шпинели MgGaaCU ( / oa 0 62) половина атомов галлия располагается в тетраэдрических пустотах, заменяя, следовательно1, места, занятые в обычной шпинели атомами магния. Поэтому такой случай дефектных структур удобно называть внутренним твердым раствором, или автоизоморфными веществами. По химическому составу такие фазы будут соответствовать истинному химическому соединению, но по своему строению будут аналогичны твердым растворам замещения. [21]
Рентгенографические исследования структуры шпинелей показали, что кроме нормальной структуры шпинели могут иметь обращенный порядок расположения металлических ионов, когда все двухвалентные ионы расположены в октаэдрнческих местах ( S), а трехвалентные ионы Fe3 - в равных количествах в тетраэдриче-ских ( А) и октаэдрических ( В) узлах. Существует также третий случай, когда ионы двухвалентного металла и ионы Fe3 распределены по узлам А и В произвольно. Такое расположение называется ра - зупорядоченным. [22]
Некоторое своеобразие структуры шпинели заключается в том, что больший по объему ион магния ( 0 74) располагается в меньшей тетраэдри-ческой пустоте, а меньший ион алюминия ( 0 57) - в больших октаэдри-ческих пустотах. [23]
При обсуждении структуры шпинелей возникают два интересных вопроса. Во-первых, почему одни соединения имеют нормальную структуру шпинели, а другие - обращенную. Во-вторых, почему у некоторых шпинелей наблюдаются искажения кубической симметрии. Последний вопрос является частью более общего вопроса о возникновении незначительных искажений у высокосимметричных структур, о чем уже упоминалось при изложении теории поля лигандов в гл. Остановимся поочередно на этих вопросах. [24]
В случае структуры обычной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Zn 1 1 или Cd, магнитные свойства отсутствуют. При структуре так называемой обращенной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Fe 1 1 1, материал обладает магнитными свойствами. [25]
В случае структуры обычной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Znh или Cd, магнитные свойства отсутствуют. При структуре так называемой обращенной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Fe 1 14, материал обладает магнитными свойствами. [26]
Связи в структуре шпинели смешанные, ионно-ковалентные. Распределение катионов по междоузлиям может быть и иным. [27]
 |
Диаграмма состояния системы MgO - А12О3. [28] |
Сульфиды со структурой шпинелей хорошо известны, но p - In2S3 имеет тетрагональную сверхструктуру, образованную тремя соединенными вместе шпинельными блоками. [29]
Соединения со структурой шпинели привлекают большое внимание исследователей, главным образом, благодаря своим особенным магнитным свойствам, обусловившим их широкое практическое применение в различных областях техники. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5