Cтраница 1
Гибридные структуры высокомолекулярных углеводородов такого типа раньше не были известны. Изучение гибридных структур углеводородов, молекулы которых отличаются большим качественным и количественным разнообразием структурных элементов, позволяет значительно расширить наши знания о-зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от их химического состава и строения. [1]
Гибридные структуры высокомолекулярных углеводородов такого типа раньше не были известны. Изучение-гибридных структур углеводородов, молекулы которых отличаются большим качественным и количественным разнообразием структурных элементов, позволяет значительно расширить наши знания о зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от их химического состава и строения. [2]
Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных ( парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного-строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента - и гексаме-тиленовых колец в составе предельной высокомолекулярной углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керо-синовых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. [3]
Трудность разделения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов и отсутствие достаточно специфических реакций предельных ( парафино-циклопарафиновых) углеводородов гибридного строения являются причиной слабой изученности химической природы этой группы высокомолекулярных углеводородов нефти. До-сих пор почти отсутствуют данные о соотношении пента - и гексаме-тиленовых колец в составе предельной высокомолекулярной углеводородной части сырых нефтей и нефтепродуктов. В бензино-керо-синовых фракциях нефтей для решения этой задачи успешно была использована открытая Зелинским [74] реакция избирательной дегидрогенизации гексаметиленов в присутствии платинового катализатора. [4]
Установленная новая закономерность изменения вязкости при переходе парафино-ароматических гибридных структур высокомолекулярных углеводородов к парафино-циклопа-рафиновым аналогам позволяет по-новому взглянуть на некоторые, ранее сделанные выводы, основываясь на результатах гидрирования ароматических концентратов нефтяных фракций и синтетических ароматических углеводородов. Американские исследователи [46, 47] показали на примере синтетических углеводородов, что при гидрировании полициклических конденсированных ароматических углеводородов вязкость полученных гидрюров снижается, а индекс вязкости увеличивается, а при гидрировании углеводородов, содержащих в молекуле изолированные бензольные кольца, наоборот, вязкость увеличивается, а индекс вязкости снижается. [5]
Изучение влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических атомов С) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 30) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 31 данных, рассчитанных нами на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов G24 - Сз4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цикличности остается постоянной для колец пента - и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. [6]
Изучение влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов С24 - Сз4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик-личности остается постоянной для колец пента - и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. [7]
Изучение влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических атомов углерода) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 27) на изменение показателя преломления и удельного веса показало, что существует довольно определенная Связь между этими двумя показателями. Как видно из приведенных в табл. 28 данных, рассчитанных нами на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов С24 - CS4, величина инкремента показателя преломления и удельного веса на 1 % С-цик - S личности остается постоянной для колец пента - и гексаметиленового типов, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же молекулярного веса или различных молекулярных весов. [8]
За последние два года в нашей лаборатории 136 ] синтезировано более 30 углеводородов С 2 - С 4, в которых парафиновая цепочка, содержащая 12 - 18 атомов С. Гибридные структуры высокомолекулярных углеводородов такого типа раньше не были известны. Большое качественное и количественное разнообразие структурных элементов в этих углеводородах позволяет значительно расширить наши знания о зависимости свойств высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от их химического состава и строения. [9]
Было показано, что, основываясь на определении некоторых фундаментальных физических свойств неразделенных масляных фракций нефти и принимая аддитивность этих свойств, можно составить правильное представление о химической природе и составе исследуемых многокомпонентных высокомолекулярных систем. Таким образом, был найден упрощенный метод структурно-группового анализа. Этот метод не дает, конечно, точных количественных соотношений атомов углерода различных структурных форм в гибридных молекулах, однако он правильно отражает порядок этих соотношений и позволяет давать приблизительную, полуколичественную характеристику строения гибридных структур высокомолекулярных углеводородов. В ряде случаев достаточно надежную корректировку в данные, полученные при структурно-групповом анализе, удается внести при помощи спектральных методов. [10]
Природа циклического ядра определяет степень влияния, которое может иметь боковая цепь определенной длины на индекс вязкости углеводорода. Вязкость ( v) повышается с увеличением числа заместителей в циклическом ядре, при неизменном суммарном числе С-атомов во всех заместителях. С усложнением циклического ядра, при неизменном числе С-атомов в молекуле, v повышается. Гидрирование ароматического ядра сопровождается повышением v, но не оказывает заметного влияния на индекс вязкости. Перемещение циклического ядра по длине парафиновой цепи в незначительной степени сказывается на v и индексе вязкости углеводорода. Изучение характера влияния природы кольца и степени цикличности ( содержание циклических С-атомов) гибридных структур высокомолекулярных углеводородов ( табл. 12) на изменение Пд и о показало, что существует довольно определенная связь между этими двумя показателями. Как видно из данных, приведенных в табл. 12, рассчитанных на примерах моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородов С25 и для циклозамещенных - С2е, величина инкремента nD и р на 1 % С-циклического остается постоянной для пента - и гексаметиленового типа кольца, независимо от того, идет ли речь о моно -, ди - и трициклозамещенных углеводородах одного и того же мол. [11]