Cтраница 1
Конформационные структуры играют выдающуюся, долго недооценивавшуюся роль в различных химических превращениях и в особенности в катализе. Соответствующие формы могут сильно отличаться друг от друга не только по скоростям, но и по преобладающему направлению химических превращений. [1]
![]() |
Кибернетические функции катализаторов в порядке усложнения. [2] |
Регулирование пространственных и конформационных структур ( 1 -, d -, цис -, транс -) и др. Регулирование разветвленностей и цикличности углеродного скелета. [3]
Ниже приведены конформационные структуры транс - и чмс-гидриндана. [4]
Наряду с влиянием конформационной структуры на значение констант ионизации существенным может оказаться также отличие электростатических взаимодействий ионизованных групп в разных конформациях. В компактных структурах - спираль - глобула - ионизуемые группы ближе расположены друг к другу, чем в рыхлом клубке, поэтому энергия их электростатического взаимодействия в первом случае больше, и кривая титрования идет более полого, чем в случае клубка. Этот эффект особенно существен тогда, когда константы ионизации групп в различных конформациях одинаковы, так что отличие в кривых титрования целиком обусловливается электростатическим взаимодействием ионизованных групп. [5]
Современные представления о конформационной структуре макромолекул изложены в гл. Как было показано, кристаллические конформаций полимерных цепей, которые могут быть определены методом рентгеноструктурного анализа, в большинстве случаев полностью объясняются внутримолекулярными взаимодействиями. [6]
Гексаметилгексан интересен как алкан, обладающий весьма жесткой конформационной структурой. Значительная величина константы равновесия диастереомеров указывает на то, что их энтальпии различаются на величину не менее 4 - 5 ккал / молъ. [7]
![]() |
Спектральные свойства ароматических аминокислот. [8] |
Изучение лоляризс ван-ной люминесценции дает информацию о конформационной структуре и ее динамике - о подвижности макромолекулы и отдельных ее групп. Люминофорами часто являются циклические л-элек-тронные системы. Так, светятся ароматические аминокислотные остатки в белках. [9]
![]() |
Атомная модель молекулы рибонуклеазы С2 из Aspergillus clavatus. [10] |
Происходят ли эти движения вблизи положения равновесия или конформационная структура глобулы неравновесна, застекло-вана. По-видимому, возможны оба случая. Известны, однако, и противоположные случаи. [11]
Из спектров ЯМР высокого разрешения получена [1415] информация о конформационной структуре ПВХ. Данные, полученные для ПВХ, согласуются с результатами определения рентгеноструктурным методом; для поли-винилиденхлорида такого совпадения не наблюдается. [12]
Тетраэдрическая конфигурация углеродных атомов позволяет построить для полиолефиновых цепей в кристаллах различные конформационные структуры. [13]
Вместе с тем, как показано в работе [12], эта необычная конформационная структура цепей оптически активных изотактических полимеров не очень заметно сказывается на степени их закрученности в растворе. [14]
Следует рассмотреть еще один механизм влияния рН на фермент - прямое влияние рН на конформационную структуру белка. Если считать, что реализуется индуцированный контакт фермента с субстратом, то повороты связей сопровождаются перемещением зарядов. Конечно, электростатические взаимодействия ( включая образование ионных пар) между боковыми привесками могут играть не меньшую роль, чем состояние водородных связей в а-спиралях и р-формах. Ясно, что концентрация водородных ионов должна влиять на конформационные свойства белка. Она не может не сказываться также на гидрофобных взаимодействиях, формирующих глобулу. Зависимость гидрофобных взаимодействий от рН мало изучена. [15]