Сверхмицеллярная структура
Cтраница 3
Повышение вязкости раствора метилцеллюлозы связано с разрушением оксониевых соединений, обусловливающих растворимость этого вещества. При понижении растворимости метилцел-люлоза выделяется из раствора и образует высокодисперсную взвесь. Эта взвесь образует сверхмицеллярную структуру, что вызывает повышение вязкости. Взвеси могут обладать аномалией вязкости. [31]
Прибор позволяет отмечать появление сверхмицелляр Ной структуры, ее изменения и переход динамического предельного напряжения сдвига в статический, который и является переходом структурированного золя в гель. Определение вязкости методами обычной вискозиметрии также позволяет следить за изменением сверхмицеллярной структуры, предшествующим застыванию коллоидов. [32]
 |
Аномалия вязкости в системах коагулирующих гидроокисей алюминия. [33] |
Характерной особенностью измерений является наличие перегибов на кривых t sin a - время при малых углах наклона вискозиметра. Появление их объясняется тем, что в начальной стадии протекают процессы скрытой коагуляции образовавшихся гидроокисей, сопровождающиеся описанными выше явлениями коагуляционного структурообразования. При этом наряду с выделением первичных частиц в результате пересыщения раствора наблюдается их рост, приводящий к возникновению сверхмицеллярных структур, образующих упруго-эластичную систему. [34]
Очевидно, падение и восстановление сопротивления деформации определяется превращениями структуры смазок под нагрузками и после их снятия. В настоящее время доказано, что деформация может изменять ориентацию, форму размеры и сверхмицеллярную структуру частиц мыла. Галлей и Паддингтон [17] обнаружили, что тангенциальный сдвиг смазок вызывает ориентацию кристаллов мыла параллельно направлению сдвига. Паддингтон наблюдала измельчение частиц некоторых мыл во время деформации. Прямые исследования в электронном микроскопе [46] установили, что при работе антифрикционных смазок кристаллы мыл могут скручиваться, а затем в спокойном состоянии постепенно возвращаться в прежнее состояние, Отдельные авторы наблюдали обратимый и необратимый распад под влиянием механического воздействия сетчатых сверхмицеллярных структур алюминиевых мыл в маловязких маслах и газолине. [35]
В результате коагуляционных процессов образуются сверхмицеллярные структуры гидратированных гидроксидов алюминия или железа. Их возникновение обусловлено тем, что агрегаты частиц золей этих гидроксидов имеют неправильную форму. На отдельных участках поверхности таких агрегатов наблюдается снижение термодинамического потенциала и концентрации компенсирующих ионов; при соприкосновении таких участков агрегаты слипа-ются. Однако наличие у агрегатов участков с повышенным потенциалом препятствует их полному слипанию. В результате формируются структуры, состоящие из пространственных ячеек, внутри которых заключена вода. Пр соответствующей концентрации дисперсной фазы сверхмицеллярные структуры распространяются на весь объем коагулирующей системы. С постепенным упрочнением связей в определенных участках коагуляционной структуры достигаются предельные напряжения, обусловливающие разрыв сплошной структуры на отдельные хлопья. [36]
Разнообразные воззрения на факторы структурообразования приводят к трем представлениям о состоянии застывшего масла. Согласно первому оно является псевдогелем ( грубодисперсным гелем) парафина, согласно второму-истинным гелем, согласно третьему - стеклообразным телом. Рассмотренные выше два вида потери подвижности масел дают нам основание считать, что должны существовать по крайней мере два состояния масла: одно - соответствующее загустевшему, другое - застывшему. При быст ром охлаждении загустевающих депарафинированных масел, несомненно, может иметь место застекловывание. Структура же застывающего масла построена из полидисперсных агрегатов, включающих мицеллы парафинов и других углеводородов и кристаллы парафина. У маловязких и высокопарафини-стых масел основным элементом сверхмицеллярной структуры являются кристаллы парафина. Обычные моторные масла содержат немного парафина, и преобладающая роль в структурообра-зовании принадлежит мицеллам. [37]
Первую вискозиметри-руют без предварительных воздействий. Первая часть подвергается пятиминутному кипячению, вторая - кипячению в течение 60 мин. К первой добавляют 10 - 15 мг экв / л хлористого натрия, ко второй - 30 - 40 мг-экв / л хлористого натрия. Через 1 час после нагревания и добавления электролитов все золи вискозиметрируют. Кипячение золей гидрата окиси железа вызывает гидролиз ионов железа, стабилизирующих этот золь. Нарушение агрегативной устойчивости приводит к образованию сверхмицеллярной структуры, обусловливающей повышение вязкости и аномалию вязкости. Хлористый натрий также вызывает сверхмицеллярное структурообразование. [38]
Страницы: 1 2 3