Cтраница 2
Регулирование температуры ориентации возможно путем предварительного нагрева рукава перед раздувом или создания определенного режима при помощи термостатирования рукава. Изменение толщины выходящего рукава ( до раздува) или условий закалки, способствуя формированию иной надмолекулярной структуры, также позволяет регулировать степень раздува. [16]
Ценные качества высокопрочных химических волокон связаны прежде всего с наличием определенной надмолекулярной структуры, которая сообщается им во время прядения и последующей обработки. Изотропная хрупкая желатина, войдя в состав натуральной кожи, армируется анизотропными волокнообразными частицами и в результате приобретает иную надмолекулярную структуру. Этим, по-видимому, объясняется прочность и эластичность кожи. [17]
Рассмотренные выше явления относятся, главным образом, к высокоориентированным системам, распад которых происходит путем разрыва химических связей в основной цепи полимера. В этом случае энергия активации процесса разрушения ( U) действительно близка к значению энергии разрыва ( Е) химических связей основной цепи. Если же полимерное тело построено не из вытянутых вдоль оси ориентации макромолекул, агрегирующихся в более крупные фибриллы, а имеет иную надмолекулярную структуру, то величины U и Е могут существенно различаться. [18]
Рассмотренные выше явления относятся, главным образом, к высокоориентированным системам, распад которых происходит путем разрыва химических связей в основной цепи полимера. В этом случае энергия активации процесса разрушения ( U) действительно близка к значению энергии разрыва ( Е) химических связей основной цепи. Если же полимерное тело построено не из вытянутых вдоль оси ориентации макромолекул, агрегирующихся в более крупные фибриллы, а имеет иную надмолекулярную структуру, то величины U к Е могут существенно различаться. В этом случае энергия активации процесса разрушения ( например, полиэфиров на основе изо - и терефта-левой кислот и фенолфталеина) составляет всего лишь 30 ккал / молъ, в то время как энергия разрыва сложноэфирной связи, наиболее слабой в полиэфире, составляет около 90 ккал / молъ. [19]
Мы легко можем решить теперь вопрос о фазовом характере этих сеток: если рассматривать их, как гигантские флуктуации 2о, сразу нужно определить, являются ли они гомо - или гетерофазными. По-прежнему, обращаясь к рис. 10, без труда убедимся, что все определяется взаимным расположением ВКТС ( пока мы еще говорим о ней) и температуры стеклования. Последняя может быть и выше ВКТС; тогда, естественно, флуктуационная сетка, будучи структурной характеристикой раствора, должна в то же время рассматриваться как гомофазная флуктуация, И это будет верно для любой иной надмолекулярной структуры, которая может образоваться при повышении концентрации в области между двумя бинодалями. Правда, при этом должно соблюдаться одно непременное условие: система должна быть равновесной. [20]
Было изучено также влияние строения макромолекул и конфигурации цепи на способность образования мезоморфных структур. Основным условием образования мезоморфных фаз наряду с асимметрией геометрической формы является жесткость макромолекул. Уменьшение гибкости приводит к изменению конформации цепи, а также характера образуемых полимером надмолекулярных структур. В свою очередь способность образовывать те или иные надмолекулярные структуры определяется состоянием полимера. [21]
Мы легко можем решить теперь вопрос о фазовом характере этих сеток: если рассматривать их, как гигантские флуктуации зд, сразу нужно определить, являются ли они гомо - или гетерофазными. По-прежнему, обращаясь к рис. 10, без труда убедимся, что все определяется взаимным расположением ВКТС ( пока мы еще говорим о ней) и температуры стеклования. ВКТС; тогда, естественно, флуктуационная сетка, будучи структурной характеристикой раствора, должна в то же время рассматриваться как гомофазная флуктуация. И это будет верно для любой иной надмолекулярной структуры, которая может образоваться при повышении концентрации в области между двумя бинодалями. Правда, при этом должно соблюдаться одно непременное условие: система должна быть равновесной. [22]