Cтраница 2
Рассмотренные модели структурных фазовых переходов II рода характеризуются тем, что в точке фазового перехода начинается смещение атомов, приводящее к изменению симметрии кристалла. Поэтому такие переходы называют фазовыми переходами типа смещения. [16]
Далее мы будем рассматривать в основном фазовые переходы в кристаллах, связанные со сравнительно небольшими искажениями кристаллической решетки, приводящими тем не менее к изменению симметрии кристалла. В случае, когда эти искажения происходят непрерывным образом, мы говорим о фазовом переходе II рода; существенно, что в этом случае состояние кристалла изменяется непрерывно, плавно. Если в точке фазового перехода I рода структура изменяется скачком, то вблизи фазового перехода II рода искажение сруктуры может быть сколь угодно малым. Фазовые переходы II рода не имеют температурного гистерезиса, не сопровождаются скачкообразным изменением объема и энтропии, а группы симметрии фаз обладают известной преемственностью: с понижением температуры искажение кристаллической структуры в точке фазового перехода приводит к тому, что кристалл теряет некоторые элементы симметрии симметричной обычно высокотемпературной фазы. [17]
Авторы отмечают, что замена внешнесферной группы NO3 - - на сферически симметричный ион Q - и на линейный асимметричный ион SCN не приводит к изменению симметрии кристаллов, происходит лишь некоторое изменение параметров решетки. [18]
Феноменологическая теория структурных фазовых превращений, основанная на идеях Ландау, дает качественное ( и в ряде случаев и количественное) описание диэлектрических аномалий, наблюдающихся вблизи точек фазовых переходов. Определяющим фактором является изменение симметрии кристалла при фазовом переходе и трансформационные свойства параметра порядка. [19]
Принципиально новым является обнаружение распухания кристаллов в результате ударного сжатия. Данный эффект в ряде случаев сопровождается и изменением симметрии кристаллов, т.е. в результате динамического нагружения происходит полиморфное превращение с уменьшением плотности. [20]
В случае синглетной пары полупроводниковое состояние является немагнитным и характеризуется дополнит, пространственной модуляцией заряда электронов. Эта модуляция приводит либо к смещению ионов ( и, следовательно, к изменению симметрии кристалла), либо к индуцированию макроскопич. [21]
Рассмотрим в качество примера кристаллы с пространственной группой Clh. Пользуясь результатами предыдущего параграфа, найдем все активные представления группы C h, а затем выясним, какие изменения симметрии кристалла могут быть связаны с этими представлениями. [22]
Этот минерал не проявляет полиморфизма, плавится с разложением при 1815 К с образованием СаО и расплава. Видимо, СзА растворяет оксид магния MgO ( до 2 5 %), который замещает СаО; СзА также растворяет до 9 % Na2O, причем при достижении концентрации NajO 3 % происходит изменение симметрии кристалла из кубической в орторомбическую. [23]
Трехкальциевый алюминат СзА не проявляет полиморфизма, плавится с разложением при температуре 1815 К с образованием СаО и расплава. Видимо, С3А растворяет MgO ( до 2 5 % по массе), которая замещает СаО; С3А также растворяет до 9 % Na2O, причем при достижении концентрации до 3 % Na2O происходит изменение симметрии кристалла из кубической в орторомби-ческую. [24]
Наибольший интерес представляет феноменология, ( термодинамич. В теории Ландау предполагается, что термодннамня. Изменение симметрии кристалла может быть связано также со смещением атома определенного сорта внутри элементарной ячейки: в этом случае г определяется величиной смещения атома. Для перехода ферромагнетика в парамагнетик г) пропорционален величине спонтанного намагничивания. [25]
При фазовых переходах второго рода выделения или поглощения тепла не происходит; не имеют места также скачкообразные изменения объема, энтропии и энтальпии. Однако теплоемкость и коэффициент теплового расширения в точке перехода изменяются скачком. Фазовые переходы второго рода наблюдаются при изменении симметрии кристаллов, в жидком гелии, при переходе железа в парамагнитное состояние. [26]
При повышении темн-ры аптнпараллель-ное диполыюе упорядочение разрушается тепловым движением, и при нек-рой темп-ре происходит фазовый переход 1-го или 2-го рода н параэлектрич. Кюри - Вейса: еС / ( Т-9), где С - постоянная Кюри - Вейса, 6 - темп - pa Кюри - Вейса. Темп-ро фазового перехода соответствуют максимум е и изменение симметрии кристалла, наблюдаются аномалии в температурных зависимостях теплоемкости, теплового расширения, двойного лучепреломления, сопровождающие фазовые переходы 1-го или 2-го рода. [27]
При повышении темп-ры аптииараллель-ноо дипольпое упорядочение разрушается тепловым движением, п при нек-рой темп-ре происходит фазовый переход 1-го или 2-го рода в параэлектрич. Кюри - Венса: еС / ( 2 - б), где С - постоянная Кюри - Вейса, 6 - темп - pa Кюри - Beiica. Темп-ро фазового перехода соответствуют максимум Е и изменение симметрии кристалла, наблюдаются аномалии в температурных зависимостях теплоемкости, теплового расширения, двойного лучепреломления, сопровождающие фазовые переходы 1-го или 2-го рода. [28]
Кюри, поэтому частота Й ( 6) / 0, хотя и очень мала. В инфракрасном спектре монокристалла титаната бария проявляются при комнатной температуре частоты 12, 174, 182 и 491 см-1 [427], причем выше точки перехода частота 174 слт1 исчезает. Расщепление частоты в области 180 см-1 можно объяснить изменением симметрии кристалла, которая является кубической выше точки перехода ( 6 - 120 С) и тетрагональной - ниже ее. [29]
Даже самый тщательный рентгеновский анализ не позволяет обнаружить упорядочение атомов углерода и азота. Поскольку интенсивность рассеяния рентгеновских лучей данным атомом приблизительно пропорциональна квадрату атомного номера, позиции атомов углерода и азота трудно определить этим методом. Правда, иногда упорядочение сопровождается слабым искажением первичной структуры металлической подрешетки, которое приводит к изменению симметрии кристалла. В этих случаях рентгеновский анализ можно использовать для обнаружения структурных изменений в металлической подрешетке, но установить тип упорядочения атомов неметалла этот метод все же не позволяет. Упорядочение атомов углерода или азота может не сопровождаться изменением симметрии металлической подрешетки, и, чтобы обнаружить его, необходимо провести сложный фурье-анализ интенсивностей рефлексов. [30]