Тетраэдрическая структура
Cтраница 1
Тетраэдрическая структура должна быть свободной от напряжений и, вероятно, будет образовываться при таком типе сближения двух молекул азота, когда их оси перпендикулярны. Если мы попытаемся получить тетраэдрическую структуру таким путем, мы обнаружим, что ее образование запрещено по орбитальной симметрии. [1]
 |
Схема связей атомов в кристаллической решетке германия ( а и антимонида индия ( б. [2] |
Тетраэдрическая структура соответствует полностью заполненной валентной зоне, что придает соединениям элементов III и V либо II и VI групп периодической системы элементов свойства полупроводников. Однако в собственном полупроводнике абсолютная величина концентрации электронов в зоне возбужденных состояний ( так же, как и дырок в валентной зоне) очень мала. Поэтому от таких полупроводников не приходится ожидать интенсивной рекомбинации и, следовательно, излучения на междузонных переходах. Однако путем добавления в кристаллическую решетку собственного полупроводника определенных примесей можно значительно увеличить концентрацию электронов и дырок соответственно в возбужденной и валентной зонах. [3]
Тетраэдрическая структура обуславливает высокую твердость стеклоуглерода. Плотность стеклоуглерода 1 5 г / см3, но он значительно прочнее искусственных графитов. В стеклоуглероде имеется закрытая и открытая пористость. Средний диаметр пор составляет 2 нм. Стеклоуглерод весьма устойчив во многих агрессивных средах. [4]
Тетраэдрическая структура обнаружена у анионов [ Си ( CN) - ], [ Ag ( SCN) 4 ], искаженной тетраэдрической структурой ( сплющенный тетраэдр) обладают анионы в соединениях Cs2 [ CuCU ] и Cs2 [ CuBr4 ], содержащих катионы большого размера. [5]
Тетраэдрические структуры типа алмаза ( кремний, германий, серое олово) весьма рыхлы. Это возможно в структурах, где действуют ковалентные, а не ионные силы связи. В то же время такие кристаллы обладают высокой твердостью ( алмаз - самый твердый минерал), имеют большие теплоты и температуры плавления. [6]
Тетраэдрическую структуру имеет также большая группа соединений, состоящих из трех, четырех и более элементов типа А1 В111 qv ( Cu. A BIVCV ( ZnSiP2, CdGeAs2, ZnGeAs2) и др. Для них характерны структуры типа халькопирита CuFeS2 ( см. стр. [7]
Приблизительно тетраэдрическую структуру приписывают также металлоорганогалогенидам, - оксидам, - сульфидам, - цианидам, - цианатам, - тиоцианатам, - аминам, - алкоксидам и - арил-оксидам этой группы. Широко известны также продукты замещения атомов водорода в алифатических и ароматических радикалах, относящиеся к функциональным производным металлов и частично повторяющие химию обычных органических соединений. Соединениям подобного рода будет уделено особое внимание в тех случаях, когда металл играет основную роль. [8]
Образование тетраэдрических структур часто связывают со склонностью [6] или тенденцией [7] катионов, возникших из атомов с наружными rfsp - электронами, к образованию решеток с координационным числом меньше 6 и, в частности, к тетра-эдрической конфигурации, что по существу сводится к предыдущему утверждению. [9]
Образование тетраэдрических структур часто связывают со склонностью [6] или тенденцией [7] катионов, возникших из атомов с наружными dsp - электронами, к образованию решеток с координационным числом меньше б и, в частности, к тетра-здрической конфигурации, что по существу сводится к предыдущему утверждению. [10]
Теория тетраэдрической структуры, удовлетворительно объясняющая все случаи изомерии и другие явления в ряду углерода, применяется также к соединениям других элементов. Для органической химии особый интерес представляет стереохимия азота. Как будет указано в другом месте, среди органических соединений азота встречаются как оптические, так и геометрические изомеры. [11]
Теория тетраэдрической структуры, удовлетворительно объясняющая все случаи изомерии и другие явления в ряду углерода, применяется также к соединениям других элементов. Для органической химии особый интерес представляет стереохимия азота. Как будет указано в другом месте, среди органических соединений азота встречаются как оптические, так и геометрические изомеры. [12]
Образование тетраэдрических структур становится возможным тогда, когда величина константы электросродства переходит предел ( для каждой группы разный) и делает энергетически невыгодным образование соединения с ионной или металлическими связями. [13]
Для исходной тетраэдрической структуры, согласно предсказаниям, реакция возбужденного состояния разрешена. При правильной структуре, по крайней мере для триплетного состояния, реакция все-таки запрещена в точности так же, как и для основного состояния. [14]
Для тетраэдрических структур соединений непереходных элементов внутримолекулярные перегруппировки, связанные с промежуточной плоской квадратной формой XV, нереализуемы вследствие крайней неустойчивости последней. Как было показано ( см. разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4