Кластерная структура

Cтраница 3

Структура жидкой воды в модели мерцающих кластеров Фрэнка - Вина ( 1, 2 - кластеры. [31]

Сильное дипольное взаимодействие в молекулах воды приводит, по мнению Фрэнка и Вина [22], к частичному разделению зарядов и вызывает вследствие этого кооперативное возникновение дополнительных водородных связей, усиливающее развитие кластерных структур. Под влиянием теплового движения водородные связи в кластерах непрерывно разрушаются и вновь образуются с другими соседями. Поэтому в жидкой воде кластеры мерцают. Среднее общее число водородных связей, определяемое равновесием между количеством молекул воды, связанной в кластеры, и количеством молекул воды с разрушенными Н - связями, остается при данной температуре постоянным и определяется минимумом свободной энергии системы. Эта величина в 102 - 103 раз превышает период молекулярных колебаний, что позволяет считать кластерные структуры в жидкой воде относительно устойчивыми образованиями. В каждом кластере доля тетраэдрально связанных молекул должна быть велика, хотя в него могут включаться и отдельные участки нерегулярного строения. Размеры кластеров не превышают нескольких молекулярных диаметров, так как на периферических участках кластера преимущественно должны находиться молекулы с частично разрушенными Н - связями. [32]

Обычно формулы типа (7.1) получают на основе классической теории переноса ионов в растворах электролитов, базирующейся на уравнениях электромиграционной диффузии Нернста - Планка и не учитывающей множество так называемых вторичных эффектов, связанных, например, с онзагеровским взаимодействием потоков, наличием диффузных слоев с объемным электрическим зарядом, простирающихся на расстоянии порядка нескольких дебаевских длин, а также наличием кластерных структур. [33]

Модель адсорбции СО, С2НД, С6Н6, C5Hg [ Mietterties E.L., Science, 196, 839 ( 1977 1. [34]

С-0, С-С и С - Н в насыщенных углеводородах, и для таких реакций, по-видимому, необходимы комплексы более сложного типа. На рис. 3.3 а представлена кластерная структура КЬ4 ( СО) 12 Атомы RH, расш ложенные в вершинах, могут образовывать координационные мости-ковые связи через СО. Можно предположить, что таким образом происходит адсорбция СО на поверхности твердого тела. [35]

Все предложенные различными исследователями модели структуры воды в жидком состоянии должны отвечать результатам измерений малоуглового рассеяния рентгеновских лучей и медленных нейтронов в воде, согласовываться с результатами, полученными другими методами исследования, и объяснять не только физические свойства воды ( плотность, вязкость, диэлектрическую проницаемость и др.) J но и ее растворяющую способность. К таким моделям относятся различные варианты кластерных структур предложенные Немети и. Шерага [3], Френком И Веном [4] и другими, модель льдоподобных пустот Самойлову [5], а также модели, учитывающие аналогию между составом газогидратов и клатратов ряда органических молекул в вод - / ных растворах. [36]

Все предложенные различными исследователями модели структуры воды в жидком состоянии должны отвечать результатам измерений малоуглового рассеяния рентгеновских лучей и медленных нейтронов в воде, согласовываться с результатами, полученными другими методами исследования, и объяснять не только физические свойства воды ( плотность, вязкость, диэлектрическую проницаемость и др.), но и ее растворяющую способность. К таким моделям относятся различные варианты кластерных структур, предложенные Немети и Шерага [3], Френком и Веном [4] и другими, модель льдоподобных пустот Самойлова [5], а также модели, учитывающие аналогию между составом газогидратов и клатратов ряда органических молекул в водных растворах. [37]

Хотя общее число исследованных соединений сравнительно велико, составить окончательное представление о корреляции между составом соединения ( или формальной валентностью металла) и характером структуры пока не представляется возможным, поскольку структурные данные относятся лишь к нескольким группам родственных в химическом отношении соединений и касаются почти исключительно одних только хлоридов я бромидов. Можно лишь констатировать, что в хлоридах и бромидах переход от чисто кластерных структур к структурам с мостиковыми атомами галогена или к структурам с моноядерными комплексами происходит симбатно повышению формальной степени окисления металла и что у вольфрама склонность к кластерным группировкам Мв развита, по-видимому, несколько сильнее, чем у молибдена: такое строение имеют не только WC12 и WBr2 но и WHal2 x, включая WC13 и WBrs, тогда как MoCls и МоВг3 имеют совсем иное строение. [38]

Растворимость должна также быть связана с размерами органических молекул. Если для молекул органического вещества доступны все виды пустот, образующихся в сетчатой кластерной структуре, то растворимость этого вещества оказывается больше, чем растворимость вещества, молекулы которого могут размещаться лишь в крупных полостях, образующихся за счет двух и более кластеров воды. Сопоставление размеров молекул с размерами додекаэдрических и гексаэдрических пустот в водном растворе приводит к заключению, что вещества, размеры молекул которых менее 0 52 нм, значительно лучше растворимы в воде, чем вещества с молекулами длиннее 0 6 нм. Вещества же, размеры молекул которых существенно больше этого предела, очень мало растворимы или практически нерастворимы в воде. Разумеется, что эта закономерность проявляется четко только в ряду веществ с одинаковыми гидрофильными функциональными группами, но различающихся размерами гидрофобной части молекулы, прежде всего длиной углеводородного радикала. [39]

Внимание к теории ансамблей сильно возросло с применением иммобилизованных гомогенных катализаторов и развитием представлений о кластерных структурах. [40]

Сами когерентные явления практически не зависят от модели флуктуирующих параметров динамической системы и в простейшем случае их временная динамика может быть описана в рамках одновременных и одноточечных распределений вероятностей с помощью методов статистической топографии. При этом, конечно, конкретные параметры, характеризующие это явление ( например, характерные времена образования кластерных структур и их пространственные характерные масштабы), могут существенно зависеть от моделей. [41]

Замена любой вершины в каждом из приведенных устойчивых кластеров на неизоэлектронную или неизолобальную группу, как правило, ведет к его разрушению. Это приводит к мысли о существовании четкого соответствия между формой полиэдра и числом связывающих орбиталей, обеспечивающих устойчивость кластерной структуры. Именно это представление лежит в основе общих правил электронного счета, разработанных для каркасных и кластерных структур бороводородов, карбо - и гетеробюранов и распространенных с учетом представлений об электроноэквивалентных группах на аналогичные металлоорганические соединения ( К. [42]

Авторы выдвигают гипотезу, связанную с идеей о фрактальном строении поверхности. Предполагается, что фрактальная размерность приповерхностного слоя ртути близка к двум, что не позволяет данному веществу закрепить в пространстве кластерную структуру. В настоящее время разрабатываются экспериментальные методы проверки данной гипотезы. [43]

Среди органических неэлектролитов и электролитов необходимо выделить вещества, которые вследствие дифильного строения своих молекул могут в зависимости от концентрации, рН и содержания неорганических сильных электролитов либо находиться в растворах в молекулярном ( ионном) состоянии, либо образовывать ассоциаты, достигающие субколлоидных размеров - так называемые мицеллы. Ионогенные группы и молекулы воды испытывают ион-дипольное взаимодействие, неионогенные гидрофильные группы образуют с молекулами воды водородные связи, нарушая регулярность кластерных структур воды. [44]

В общем для каждой данной реакции необходим центр с характерной структурой, но можно допустить, что в некоторых более сложных центрах ( кластерная структура) совместно работает несколько центров. Так, чтобы на монокристалле платины прошла даже такая простая реакция, как диссоциация молекулы Н2, на поверхности платины должен находиться центр с определенной структурой. Но если бы она протекала и на изолированном атоме, то необходимым условием является наличие двух вакантных координационных центров. [45]

Страницы: 1 2 3 4