Изменение - скорость - инициирование
Cтраница 1
Изменение скорости инициирования с выходом полимера не учитывали, так как в исследованном случае оно не играет существенной роли. При изменении мощности дозы в 40 раз скорость полимеризации при конверсии 60 - 80 % практически постоянна. [1]
Как учитывается изменение скорости инициирования с выходом полимера. [2]
В ряде случаев при замене растворителя наблюдается изменение скорости инициирования. Наиболее простыми являются такие случаи, когда изменение скорости инициирования и общей скорости полимеризации происходит в разных направлениях. При этом легко наблюдать влияние растворителя на константы скорости роста и обрыва цепи. Изменение энергии активации полимеризации от 20 в воде до 25 ккал / моль в тетрагидрофуране [9] не поддается простой интерпретации, поскольку эффективная энергия активации полимеризации является сложной величиной. [3]
Именно поэтому блйяние температуры на-рй ДИКйЛьную полимеризацию связано прежде всего с изменением скорости инициирования. [4]
Окисление любого индивидуального вещества, из которого образуется несколько промежуточных продуктов окисления, представляет собой, по существу, совокупность сопряженных цепных реакций окисления, осложненную непрерывным изменением концентраций реагирующих веществ и изменением скорости инициирования цепей в ходе реакции. [5]
 |
Автоускорение в процессе полимеризации метилметаКрилата при 50 С в растворе бензола в присутствии бензонлпероксида при различных концентрациях мономера в растворе. [6] |
На глубоких стадиях полимеризации практически все кинетические параметры оказываются переменными. Изменения скорости инициирования и эффективности инициирования возможны уже на начальных стадиях превращения. [7]
В ряде случаев при замене растворителя наблюдается изменение скорости инициирования. Наиболее простыми являются такие случаи, когда изменение скорости инициирования и общей скорости полимеризации происходит в разных направлениях. При этом легко наблюдать влияние растворителя на константы скорости роста и обрыва цепи. Изменение энергии активации полимеризации от 20 в воде до 25 ккал / моль в тетрагидрофуране [9] не поддается простой интерпретации, поскольку эффективная энергия активации полимеризации является сложной величиной. [8]
Полученные значения изобразите графически. Вычислите предельную концентрацию ингибитора, при которой уже невозможно поддержание постоянной степени полимеризации путем изменения скорости инициирования. Исходные данные для расчетов: kp - 145 л моль - с - г, kg 2 9 Ю7 л х х моль 1-с 1, См 0 9 - 10, Обрыв за счет - столкновения макрорадикалов происходит путем рекомбинации, передача цепи на растворитель очень мала и ею можно пренебречь, на инициатор цепь не передается. [9]
Полученные значения изобразите графически. Вычислите предельную концентрацию ингибитора, при которой уже невозможно поддержание постоянной степени полимеризации путем изменения скорости инициирования. Обрыв за счет столкновения макрорадикалов происходит путем рекомбинации, передача цепи на растворитель очень мала и ею можно пренебречь, на инициатор цепь не передается. [10]
С точки зрения влияния на топологический уровень структурной организации удалось четко разделить процессы формирования сетчатых полимеров на три типа - поликонденсацию, сшивание и полимеризацию, причем показано, что каждый из указанных способов формирования сетки вносит определенную особенность в ее топологию, которая в конечном счете проявляется в их свойствах. Такой подход позволил более детально понять кинетические и структурные особенности процесса формирования сетчатого полимера. Например, при поликонденсации таким инструментом может явиться изменение соотношения кинетических констант реакции разветвляющих и удлиняющих агентов, при сшивании - влияние на размеры макромолекулярного клубка и соотношение реакций меж - и внутривенного сшивания, в случае полимери-зационных процессов - влияние на размеры микронеоднородностей путем изменения скорости инициирования или использования агентов передачи цепи. [11]
Зависимость константы обрыва от длины полимерных цепей непосредственным опытом трудно установить. Кроме того, необходимо измерить Р в условиях нестационарной кинетики. Измерение Р в условиях прерывистого освещения и в широкой области изменений скорости инициирования может представить интерес для решения этой проблемы. [12]
Среди процессов полимеризации имеется несколько интересных примеров автоускорения. Последнее вызывает изменение скорости реакции во времени, которое напоминает медленно развивающуюся разветвленную реакцию. При полимеризации метилметакрплата в бензольном растворе с перекисью бензоила в качестве инициатора наблюдаемое течение реакции оказывается таким, какое обычно можно ожидать для полимеризации присоединением, если реакция проводится в разбавленном растворе. Одновременно начинают возрастать температура и молекулярный вес полимера. Бенгу и Норриш [57] обнаружили, что в случае полимеризации хлористого винила инициированной перекисью бензоила такое ускорение сопровождается увеличением вязкости среды. Ранее было установлено [58], что при полимеризации метилметакрилата это ускорение подавляется добавлением хорошего растворителя для полимерных частиц. Полагают [58], что ускорение обусловлено уменьшением скорости обрыва, а не каким-либо изменением скорости инициирования. [13]
Страницы: 1