Cтраница 3
Краеугольным камнем всей теории структур данных является различие между фундаментальными и усложненными структурами. Фундаментальные структуры - это молекулы ( в свою очередь образованные из атомов), из которых строятся составные структуры. Переменные фундаментальных структур могут изменять только свое значение, а структура их и множество допустимых значений остаются неизменными. В результате размер памяти, занимаемой та кими переменными, остается постоянным. Для переменных же усложненной структуры характерна способность изменять в процессе выполнения программы и значения, и структуру. Поэтому для их реализации требуются более изощренные методы. В такой классификации последовательности занимают промежуточное место. Конечно, длина их меняется, но ведь это изменение структуры носит тривиальный характер. Поскольку последовательности играют поистине фундаментальную роль во всех практически значимых вычислительных системах, то мы их включили в гл. [31]
Наибольшую трудность представляет привести в соответствие с вышеописанным ионно-карбониевым механизмом очень часто наблюдаемое стереоспецифичное транс-присоединение к олефпнам. Ионы карбония имеют плоское строение ( см. главу 4), поэтому реагент может подходить с любой из двух сторон с приблизительно равной вероятностью ( ср. При этом происходит рацемизация ранее оптически активного центра. Однако это исключается низким значением энтропии активации реакции присоединения, которое составляет для реакции изобутен - - трст-бутанол только - 3 кал / град моль. Таким образом, образование переходного состояния возможно с исключительно малой пространственной затратой, что согласуется с образованием нона карбония, а не какой-либо иной усложненной структуры, как изображается в переходном состоянии реакции пуш-пулл ( ср. [32]
Большое влияние на свойства оказывает молекулярная масса пигмента; обычно она находится в пределах от 300 до 1000, иногда выше. Пигменты с большей молекулярной массой более стойки к растворителям и к миграции. Очень хорошую прочность имеют полигалогенпроизводные фталоцианина ( мол. Вообще металлические комплексы органических пигментов, как правило, отличаются большей прочностью. Амидные группировки повышают светостойкость и стойкость к растворителям. Азопигменты с усложненной структурой содержат большое количество амид-ных связей и весьма прочны. Для изменения оттенка и прочностных свойств в ароматические остатки молекул вводят различные заместители: галогены, нитро -, метокси -, этокси - и другие группы. Например, хлорирование фталоцианинов позволяет изменить оттенок от синего до зеленого, к тому же атомы хлора повышают светостойкость и стойкость к растворителям. Нитрогруппы, как правило, увеличивают красящую способность пигмента. [33]