Алициклическая структура

Cтраница 1

Алициклические структуры, присутствующие в некоторых видах ТГИ, отщепляются из боковых цепей их макромолекул, в процессе образования радикала окисляются до монокарбоновых кислот с разрывом цепи. В органические кислоты можно перевести 65 - 75 % органической массы углей, причем 25 - 30 % являются бензокарбоновыми. [1]

Определение доли алициклических структур в асфальтенах значительно сложнее, чем определение до: и ароматических и алкиль-ных структур. Данные по этому вопросу довольно противоречивы. [2]

В составе алициклических структур гипотетической модели строения асфальтенов находится 52 5 метиновых групп По данным ПМР [95] в предельных группах, связанных с ароматическими ядрами, содержится 36 0 атомов водорода из них в метиленовых и метиновых - 30 6 атомов, а остальные метиленовые и метиновые группы включают 97 2 атома водорода. Таким образом, общее число водородных, атомов в указанных группах составляет 127 8, из них 74 8 атома водорода находится в 37 4 метиленовых группах. Отсюда следует, что в молекуле асфальтенов содержится 53 метиновые группы. [3]

Значение этой реакции в химии алициклических структур оказа лось настолько велико, что в 1950 г. за ее открытие Дильсу и Альдеру бы ла присуждена Нобелевская премия. Реакция высокостереоспецифичн; и идет всегда по схеме цис-присоединения. [4]

Доля углерода, содержащаяся в алициклических структурах, определяется по разности. [5]

Как и в случае ациклических алканов, может существовать бесконечное разнообразие алициклических структур, различающихся по форме и размерам, поэтому мы сосредоточим внимание на структуре и номенклатуре наиболее важных моноциклических, бициклических и полициклических систем. [6]

В нефтях и продуктах прямой перегонки нефтей содержатся меркаптаны преимущественно ациклической и в меньшем количестве алициклической структуры. Ароматические меркаптаны ( тиофенолы) находят в продуктах, получаемых в очень малых количествах в высокотемпературных процессах, например, термического крекинга, что указывает на их вторичное происхождение. Меркаптаны ациклической и алициклической структур термически менее устойчивы, чем ароматической структуры. [7]

Таким образом, исследованные фракции, как и описанные выше кислородсодержащие фракции петролейного экстракта ( П-2, - 3 и-4), следует рассматривать как сложные эфиры алициклической структуры с боковыми алифатическими цепями, кетонными и свободными гидроксильными группами. Вероятно наличие двойной связи ССи простых эфирных групдировок - О-увязывающих отдельные звенья молекулы или входящих в состав гетеро - циклических ядер. Все эти соединения могут быть отнесены к производным терпенового ряда, различающихся между собой как степенью конденсированности молекул, так и числом отдельных функциональных групп. [8]

При сшивании диановых и других эпоксидных олигомеров на основе фенолов по эпоксидным или вторичным ОН-группам узел сетки связан с ароматическим ядром гибкой алифатической цепочкой, тогда как в случае сшивания алициклических структур узел непосредственно связан с циклогексильным кольцом. В последнем случае благодаря компактности молекул достигается и большая плотность узлов. [9]

ИК-спектр нефтяных аефальтенов. [10]

О содержании ароматических структур в асфальте-нах свидетельствует значительная интенсивность Характеристического ряда полос поглощения - 750, 810, 870, 1560, 1600, 3030 см-1. Причем, поглощение в области 740 - 880 см - ( характерный трезубец из плохо разрешенных пиков) указы Вает на наличие сильнозамещенных ароматических колец, которые могут быть включены в алициклические структуры но не образуют многоядерных конденсированных систем. [11]

Эта единица представляет собой довольно рыхлую сетку гексагонально расположенных атомов углерода, входящих в состав ароматических, алициклических и гетероциклических структур. Алициклические структуры могут быть представлены не только шестичленными, но и другими кольцами. [12]

В общем такие функциональные группы, как амины, кислоты, спирты, альдегиды, кетоны и амиды, по-видимому, сообщают соединению лишь малую способность инактивации радикалов. Имеющиеся исключения объясняются присутствием в молекулах или групп серы, или специальных структур, таких, как разветвленные углеродные цепи, резонирующие системы или циклические структуры, о чем будет говориться ниже. Углеводороды с прямыми цепями ( / г-гексан), по-видимому, являются неактивными, тогда как алициклическая структура ( например, циклогексан и пиперидин), по-видимому, сообщает молекуле некоторую инактивирующую способность. [13]

На основании полученных выше данных было подсчитано, что полициклические нафтеновые структуры содержат 81 8 атомов углерода, из которых 22 9 атомов связаны с ароматическими структурами. Остальные 58 9 углеродных атомов ( Сп) образуют предельные структуры, содержащие - 68 1 атомов водорода ( Н), в которых имеется 11 7 алкильных заместителей. В таком случае преобразованная алициклическая структура ( из рассмотрения исключаются группы, находящиеся в а-положении к ароматическим кольцам) будет состоять из 79 8 атомов водорода и 58 9 атомов углерода. Так как в данном случае последние могут только являться либо вторичными, либо третичными, то рас-сматриваемая алициклическая структура содержит 20 9 метиленовых и 38 метиновых групп. [14]

Альдегиды с низким молекулярным весом имеют резкий неприятный запах, однако у высших членов этого ряда запах приятнее. Некоторые ароматические альдегиды используются в качестве душистых веществ. Эти вещества встречаются в природе, часто в виде компонентов эфирных масел, получаемых из косточек персиков, вишни и других фруктов. Многие кетоны, особенно содержащие алициклические структуры, найдены в эфирных маслах из растительных продуктов. [15]

Страницы: 1 2