Cтраница 3
В соответствии с теорией кристаллического поля [11] электростатическое влияние поля лигандов приводит к расщеплению термов центрального иона, в результате чего в абсорбционном спектре соединения появляется полоса поглощения. [31]
Кроме распространяющегося по цепи индуктивного эффекта, имеется прямое электростатическое влияние на диссоциацию, так как протон должен двигаться в поле второй карбоксильной группы. [32]
Молекулы с системой сопряженных зт-свя-зей особенно чувствительны к электростатическим влияниям, которые передаются по системе я-электронов. В результате подобного влияния электростатическое воздействие определенного заместителя может отразиться в значительной степени даже на удаленных от него группах. Передачу электростатического влияния через систему я-связей в молекуле называют эффектом сопряжения или резонансным эффектом. [33]
В случае а, когда эффект электронного взаимодействия превышает электростатическое влияние лигандов, удобно исходить из волновых функций, описывающих термы иона переходного металла; на них накладывается возмущение У, а если необходимо еще учесть спин-орбитальное взаимодействие, рассматривается также второе возмущение, для которого записывается соответствующий оператор. Следует отметить, что для металлов первого переходного периода влияние спин-орбитального взаимодействия на энергетический спектр иона сравнительно невелико, и поэтому им, как правило, пренебрегают. В случае б предполагается, что кристаллическое поле настолько сильно, что связь / - I нарушается и в качестве исходных рассматриваются одноэлектрон-ные орбитали, образующие базис для расчета по методу возмущений. Для факторизации секулярного уравнения ( см. разд. [34]
В случае а, когда эффект электронного взаимодействия превышает электростатическое влияние лигандов, удобно исходить из волновых функций, описывающих термы иона переходного металла; на них накладывается возмущение У, а если необходимо еще учесть спин-орбитальное взаимодействие, рассматривается также второе возмущение, для которого записывается соответствующий оператор. Следует отметить, что для металлов первого переходного периода влияние спин-орбитального взаимодействия на энергетический спектр иона сравнительно невелико, и поэтому им, как правило, пренебрегают. В случае б предполагается, что кристаллическое поле настолько сильно, что связь / - / нарушается и в качестве исходных рассматриваются одноэлектрон-ные орбитали, образующие базис для расчета по методу возмущений. Для факторизации секулярного уравнения ( см. разд. [35]
Если они изменяются, необходимо принять меры для исключения электростатических влияний. Следует добиться такого положения, чтобы стрелка гальванометра после переключения полярности отходила от нуля в обратную сторону на одинаковое количество делений. [36]
Не следует думать, что количественные расчеты в приближении электростатического влияния лигандов - точечных зарядов или диполей - лишены смысла из-за грубости модели. [37]
Не следует думать, что количественные расчеты в приближении электростатического влияния лигандов - точечных зарядов или диполей - лишены смысла из-за грубости модели. Как следует из обсуждения, приведенного в разделе III.5, в некоторых условиях эта модель может дать вполне разумные результаты главным образом из-за компенсации ошибок противоположного знака. Все же более приемлемым в использовании теории кристаллического поля представляется ее полуэмпирический вариант, в котором основные параметры ( например, параметр расщепления в кубических полях Д) определяются из опыта. [38]
Резонанс должен иметь относительно малое значение по сравнению с электростатическим влиянием отрицательно заряженной группы. [39]
Здесь мы сталкиваемся снова с довольно сложной зависимостью, когда электростатическое влияние на реакционную способность функциональных групп макромолекулы трудно отделить от конформационных эффектов и эффектов изменения локальной концентрации реагентов. [40]
Присутствие многочисленных я-электронов, как и можно было предполагать, оказывает сильное электростатическое влияние. [41]
Участки поверхности, расположенные точно посередине между поверхностными ионами, не оказывают электростатического влияния на адсорбированный ион. Поэтому в пределах тех небольших расстояний, на которые распространяется действие электростатических сил, последние вызывают появление периодического неоднородного поля. Движение одиночного адсорбированного иона вдоль поверхности может затрудняться наличием этих периодических различий в величине и направлении действующих сил. [42]
Соединения типа ВгСН2СНЕ5гСбН4Х - я были использованы как удобные модели для оценки электростатического влияния полярных заместителей на конформацию соединений, поскольку находящийся в пара-положении бензольного ядра заместитель X не влияет на пространственное взаимодействие фенильной группы с другими заместителями, а меняет лишь характер диполя. [43]
СНз-группы слишком далеко расположены от реакционного центра, чтобы оказывать существенное индуктивное или электростатическое влияние. [44]
Можно считать, что если ионная сила составляет около 0 1, то электростатическим влиянием можно пренебречь. [45]