Cтраница 1
Возможные резонансные структуры показывают, что наивысшая плотность электронов наблюдается на кислороде, а наименьшая на углероде, так что наибольший общий отрицательный заряд имеет кислород, наибольший положительный - углерод; азот имеет промежуточный ( средний) общий отрицательный заряд. [1]
Увеличение числа возможных резонансных структур, а также близость их по энергиям увеличивает резонансную энергию. [2]
Несомненно следует принимать во внимание возможные резонансные структуры после того, как структура молекулы меняется вследствие потери протона. Чтобы учесть эффекты - солевой и среды, необходимо знать электрические заряды частиц HIn и In, что позволяет оценить коэффициенты активности. Вычисления такого рода являются явно неудовлетворительными в случае больших и сложных молекул и ионов. Кроме того, неясно, как проводить эти расчеты для амфиона. Указанные неопределенности составляют основное препятствие для очень точных определений рН с помощью индикаторов. [3]
Относительная устойчивость двух различных ионов может быть оценена путем рассмотрения числа возможных резонансных структур - большему числу структур в общем случае соответствует большая устойчивость резонансного гибрида. Кроме того, стойкость иона карбония выше, если представляющие его структуры эквивалентны или почти эквивалентны. [4]
Ван-дер-ваальсов тип адсорбции наилучшим образом представляется структурой ( б), которая должна для полноты включать также все другие возможные резонансные структуры свободной молекулы аммиака. В конфигурации ( б) час1ичный диполышй момент связи N - Н будет ориентирован вдоль электростатического поля адсорбента. [5]
Это объясняется тем, что последовательно, сначала в одном, а затем во втором бензольном кольце, к координационно-ненасыщенному азоту диметиламиногруппы присоединяется протон или атом обобщенной кислоты, что приводит к уменьшению числа возможных резонансных структур. [6]
Образование я-связей может происходить в результате рл - рл-перекрывания или с1я - рп-взаимодействия. Число возможных резонансных структур, включающих Рл - Рл - и dn - ря-перекрывание, достаточно велико, но тот факт, что кольцо изогнуто, позволяет предположить, что d - орбитали серы играют заметную роль в процессе делокализации. В этот процесс вовлекается перекрывание Зр - и Зй-орбиталей серы с s - и р-орбиталями азота. [7]
Кислотные свойства 1 3 5-циклогептатрие-на ( Ка 10 - 45) в противоположность 1 3-циклопентадиену выражены гораздо слабее, чем у ацетилена, несмотря на то, что для циклогептатриенил-аниона можно нарисовать семь резонансных структур. Это объясняется тем, что ароматичность частицы определяется не числом возможных резонансных структур, а главным образом числом делокализованных л-электронов. Так как циклогептатриенил-анион содержит 8л - электронов, он неароматичен. Более того, этот плоский анион содержит 4п я-электронов, он антиароматичен и дестабилизируется делокализацией. [8]
Существует значительный ряд гетероциклических соединений, для которых не могут быть написаны неполяризованные канонические формы; такие соединения называются мезоионными. Несмотря на присутствие в молекулах мезо-ионных соединений положительного и отрицательного зарядов во всех возможных резонансных структурах, такие соединения не представляют собой i разные вещества. Мезоионные соединения в целом нейтральны и обычным органическим веществам растворяются в обычных органических растворителях. [9]
Резонанс структур ведет к стабилизации осн. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число возможных резонансных структур и чем больше число резонирующих низкоэнергетич. [10]
ПВ в нитриде бора равна 2 96 0 1 Мгц. Если учитывать обе структуры, то константа квадру-польного взаимодействия указывает на то, что в структуре имеется 55 % простых и 45 % двойных связей, так как константа взаимодействия возможной резонансной структуры, содержащей положительно заряженный атом бора, который связан с двумя нейтральными атомами азота ( третий N -), имеет ту же величину, что и константа квадрупольного взаимодействия в структуре I. Следовательно, величина 45 % двойной связи в нитриде бора и общий заряд - 0 45 е у атома бора, по-видимому, соответствуют действительности. [11]
Гуанидин в отличие от большинства аминов является сильным основанием. Это, несомненно, связано с тем, что для иона гуанидиния можно написать три эквивалентные резонансные структуры ( ср. МОз), тогда как возможными резонансными структурами самого гуанидина являются только формы с разделением зарядов, которые менее вероятны, чем обычная структура гуанидина. [12]
В молекуле хлорофилла тетрапиррольный макроцикл представляет собой систему сопряженных двойных связей с делокализованной электронной плотностью, т.е. в этой системе не фиксировано положение двойных связей. Из-за этого не фиксировано и положение двух ковалентных и двух координационных ( донорно-акценторных) связей центрального атома магния с четырьмя атомами азота. На схеме 14.15 приведены две из возможных резонансных структур хлорофилла. Заряд на атоме магния ( 2) компенсируется двумя избыточными электронами, распределенными между четырьмя атомами азота, и молекула хлорофилла электрически нейтральна. [13]
Резонанс между этими структурами должен существенно повышать устойчивость. В метильном радикале резонанса такого типа не наблюдается, и поэтому метил имеет значительно меньшую продолжительность жизни. Получено много устойчивых радикалов типа трифенилметила, и в общем их стабильность ( мерой которой может служить процент диссоциации димеризованной формы при комнатной температуре) тем больше, чем больше возможных резонансных структур ( см. стр. [14]