Cтраница 3
Вспоминая примеры, приведенные в предыдущей главе, мы видим, что из одной только грубой структуры колебательного спектра трудно делать определенные заключения о линейной структуре молекулы, в особенности потому, что некоторые полосы могут не обнаруживаться в наблюденном спектре вследствие их слабой интенсивности, но не вследствие их действительного отсутствия в спектре. Доказательство линейности молекулы на основании тонкой структуры колебательных полос свободно от такого возражения. Более того, наличие или отсутствие чередования интенсивности в такой простой полосе с несомненностью показывает, является ли линейная молекула симметричной ( точечная группа А л) и ы несимметричной ( точечная группа Соо л) - Таким путем Плайлер и Баркер [703] впервые доказали, что молекула N2O имеет структуру N - N - О, а не N - - О - N ( см. фиг. [31]
Их получают при реакции поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Полиамиды имеют линейную структуру молекул и относятся к кристаллическим пластмассам, что обусловливает их малый температурный интервал плавления ( 3 - 5 С) при относительно более высокой температуре плавления ( 170 - 265 С), чем у рассмотренных ранее полимеров. [32]
Использование двух таких равноценных гибридных орбиталей для связей с двумя дополнительными атомами должно приводить к линейной молекуле. Такое описание позволяет объяснить, например, наблюдаемую линейную структуру молекулы HgCl2, где два валентных электрона Hg можно приписать двум гибридным орби-талям, построенным из 6s - и бр-орбиталей. Гибридизация сама по себе требует затраты энергии, но она происходит потому, что результирующие связи оказываются прочнее вследствие повышенной электронной плотности в направлениях связей между ядрами. [33]
Поли-органосилоксаны получают двумя способами: поликонденсацией или полимеризацией исходных веществ, представляющих собой продукты гидролиза алкилохлорсиланов или алкилалкоксиланов. Методом полимеризации получают, как правило, полиорганосилоксаны с линейной структурой молекул. Это - кремнийоргани-ческие каучуки и резины, отличающиеся высокой нагревостойкостью. [34]
Если считать, что бериллий с хлором образует линейные молекулы С1 - Be - С1 с использованием гибридных sp-op - биталей атомов бериллия и р-орбиталей хлора, то у атомов бериллия остаются по две вакантные 2р - орбитали. Действительно, экспериментально найдено, что хлорид бериллия ВеС12 имеет линейную структуру молекул только в газообразном состоянии. В твердом же состоянии хлорид бериллия полимеризован и состоит из бесконечных цепей, в которых каждый атом бериллия связан тетраэдрически с четырьмя атомами хлора. При этом два атома хлора являются донорами: они предоставляют одну из своих неподеленных пар электронов атомам бериллия, заполняющим свои вакантные 2р - орбитали. [35]
Если считать, что бериллий с хлором образует линейные молекулы CI - Be - Cl с использованием гибридных sp - орбиталей атомов бериллия и р-орбиталей хлора, то у атомов бериллия остаются по две вакантные 2 р-орбитали. Действительно, зкспериментально найдено, что хлорид бериллия Bed 2 имеет линейную структуру молекул только в газообразном состоянии, когда молекулы можно считать независимыми друг от друга. В твердом же состоянии хлорид бериллия полимеризован и состоит из бесконечных цепей, в которых каждый атом бериллия связан тетраэдрически с четырьмя атомами хлора. При этом два атома хлора являются донорами: они представляют одну из своих неподеленных пар электронов атомам бериллия, заполняющим свои вакантные 2р - орбитали. [36]
Вулканизацию - завершающую операцию при изготовлении резиновых деталей - проводят в специальных камерах ( вулканизаторах) при температуре 120 - 150 С в атмосфере насыщенного водяного пара при небольшом давлении. В процессе вулканизации происходит химическая реакция серы и каучука, в результате которой линейная структура молекул каучука превращается в сетчатую, что уменьшает пластичность, повышает стойкость к действию органических растворителей, увеличивает механическую прочность. [37]
Как общее правило, легче всего растворяются вещества, близкие к растворителю по химической природе. Растворимость уменьшается с повышением степени полимеризации ( молекулярного веса); высокомолекулярные вещества с линейной структурой молекул ( § 11) растворяются сравнительно легко, а с пространственной структурой - весьма трудно. При повышении температуры растворимость обычно сильно увеличивается. [38]
![]() |
Клеепромазоч-ная машина. [39] |
Для превращения в резиновые изделия их подвергают вулканизации ( открыта в 1839 г. Гудьиром) - нагревают при 130 - 160 С. При этом происходят химические реакции с участием серы и ускорителей вулканизации, которые приводят к сшиванию цепных молекул каучука между собой посредством различных мостиков. Линейная структура молекул каучука переходит в сетчатую структуру резин, что препятствует смещению цепей друг относительно друга при растяжении и тем самым сильно повышает эластичность. [40]
Быстрому развитию химии соединений фтора обязано производство политетрафторэтилена. Молекулы этого полимера вследствие того, что сильно электроотрицательные атомы фтора расположены в них симметрично, неполярны. Благодаря правильной линейной структуре молекул политетрафторэтилен сравнительно легко кристаллизуется. [41]
Быстрому развитию химии соединений фтора обязано производство политетрафторэтилена. Молекулы этого полимера вследствие того, чти сильно электроотрицательные атомы фтора расположены в них симметрично, неполярны. Благодаря правильной линейной структуре молекул политетрафторэтилен сравнительно легко кристаллизуется. [42]
Быстрому развитию химии соединений фтора обязано производство политетрафторэтилена. Молекулы этого полимера вследствие того, что сильно электроотрицательные атомы фтора расположены в них симметрично, неполярны. Благодаря правильной линейной структуре молекул политетрафторэтилен сравнительно легко кристаллизуется. [43]
Колебательные спектры различных производных диацетилена изучены также лишь в последние годы. При этом было произведено отнесение полос и выполнен расчет силовых постоянных с использованием поля типа Юри-Брэдли. Спектральные данные интерпретированы в соответствии с линейной структурой молекул. [44]
Данные, приведенные в табл. 2, показывают, что поли - ММА и поливинил-ацетат находятся в смешанном полимере в том же соотношении, как и в привитом полимере. Вязкость привитого полимера выше, что свидетельствует об увеличении размера молекул в результате образования боковых цепей. Значение k также увеличивается и это в свою очередь подтверждает, что линейная структура молекулы стала разветвленной. Таким образом, было подтверждено получение привитого полимера. [45]