Cтраница 1
Пространственные структуры макромолекул второй группы в большей степени стабилизованы внутримолекулярными гидрофобными связями. При больших концентрациях макромолекул в растворе вначале возникающий межфазный слой составлен из макромолекул, конформация которых практически не отличается от конформации в объеме водного раствора. Высокая концентрация беспорядочных клубков ( желатина, ПВС, ПВФ) в межфазном адсорбционном слое приводит к одновременному возникновению большого числа межмолекулярных нековалентных связей, что и является причиной образования пространственной структуры в межфазном слое. Предложенный механизм образования межфазных пространственных структур напоминает процесс объемного структурообразования ( гелеобразования) в водных растворах тех же макромолекул. [1]
Для соединений с пространственной структурой макромолекул характерна полная нерастворимость, отсутствие эластичности и пластичности при повышенной температуре, высокая твердость и хрупкость. Это объясняется высоким молекулярным весом вещества и специфической структурой макромолекул, напоминающей жесткую пространственную сетку с часто расположенными поперечными связями. Такой структурой обладают многие синтетические смолы ( фенольно-формальдегидные, амино-формальдегидные, полиэфирные и др.) в конечной стадии смолообразования. [2]
Проанализированы взаимодействия, определяющие пространственную структуру синтетических и природных макромолекул в кристаллическом состоянии и в растворе, рассмотрены теоретико-расчетные исследования размеров и других равновесных характеристик макромолекул в растворе; особое внимание уделено влиянию стереохи-мической структуры на конформационные свойства макромолекул. Конформация биополимеров - полисахаридов, полипептидов и нуклеиновых кислот - обсуждена преимущественно с позиций модели атом-атомных потенциальных функций. Показано, что эта модель является вполне универсальной и обладает большой предсказательной силой. [3]
В смолах первой группы окислительно-восстановительные реакции несколько затрудняются жесткой пространственной структурой макромолекул смолы; так как эти реакции связаны с изменением размера активной группы вследствие превращения гидрохипоидной группы в хиноид-ную. Смолы получены поликопдепсацией гидрохинона, пирогаллола или пирокатехина с формальдегидом. Для придания смолам нерастворимости и более высокой химической стойкости в реакцию вводят и некоторое количество фенола. Восстановительная способность смолы определяется количеством иона трехвалентного железа, восстанопленпого до двухвалентного. [4]
Термореактивные пластмассы ( полимеры) - реак-топласты при отверждении, образуя пространственную структуру макромолекул, претерпевают необратимые изменения и переходят в твердое, неплавкое и нерастворимое состояние. Отверждение может происходить при нагреве до 150 - 300 С ( выше Гт) в течение определенного времени, под давлением или без давления, при невысоком нагреве до 60 - 70 С или без нагрева, в присутствии добавок отвердителей. Некоторые реактопла-сты выпускают в виде жидких веществ, что удобно для пропитки тканевых и волокнистых наполнителей. Наиболее распространенные термореактивные полимеры: фенолоформальдегидные, эпоксидные, кремнийоргани-ческие, полиэфирные. [5]
Независимо от происхождения - природного, искусственного или синтетического - полимеры имеют разную пространственную структуру макромолекул. Структура макромолекулы характеризуется ее конфигурацией и конформацией. [6]
Полимеры делят на два типа - линейные и пространственные - в зависимости от пространственной структуры макромолекул. В линейных полимерах макромолекулы состоят из последовательности повторяющихся звеньев с большим отношением длины молекулы к ее поперечным размерам. Макромолекулы пространственных полимеров связаны в общую сетку. [7]
Третья схема дает представление о резите, как о высокомолекулярном соединении, имеющем пространственную структуру макромолекул. [8]
Только сейчас мы начинаем осознавать в полной мере возможности рентгеноструктурного анализа как единственного метода, позволяющего установить детали пространственной структуры макромолекул. Тогда как с помощью методов, рассмотренных выше, можно определять лишь молекулярный вес и в самом грубом приближении - форму молекулы, рентгеноструктурный анализ позволяет при благоприятных условиях получать, помимо данных о весе и форме, также данные о деталях пространственной и химической структуры макромолекул; в частности, при исследовании белков удается установить последовательность расположения аминокислот в белковой цепи. [9]
Вещества, состоящие из молекул, имеющих сравнительно невысокий молекулярный вес, склонных к разветвлению и способных при определенных условиях затвердевать, образуют сетчатые или пространственные структуры макромолекул и называются реактопластами. Затвердевая, они претерпевают необратимые изменения и сохраняют приданную им перед этим форму. [10]
Это новое применение терминологии эритро и трео, и особенно ее сочетание с правилом о последовательности, сделано специально для того, чтобы показать, какие проблемы возникают при описании пространственной структуры макромолекул. [11]
Сварка неплавких полимерных материалов на основе отвержденных реакто-пластов, вулканизатов, сшитых термопластов, полициклических полимеров осуществляется в условиях вынужденной пластичности в результате прохождения химических реакций по месту реакционноспособных групп полимера иногда с участием присадочного реагента в зоне контакта поверхностей, ведущих к возникновению химических связей ( химическая сварка) [ 4, с. Химической сварке нет альтернативы при выполнении соединения полимеров с пространственной структурой макромолекул, поскольку только в этом случае прочность связи на границе соединяемых поверхностей может быть не слабее прочности связи в объеме соединяемого материала. [12]
Термореактивные соединения имеют сравнительно невысокий молекулярный вес и при нагревании легко переходят в вязко-текучее состояние, но с увеличением длительности действия повышенных температур превращаются в твердую стеклообразную или в резиноподобную массу, не переходящую вновь в пластичное состояние. Это свойство термореактивных соединений объясняется их способностью при нагревании претерпевать дальнейшие химические превращения, следствием которых является переход их в вещества с сетчатой или пространственной структурой макромолекул. [13]
Вторая группа макромолекул ( сывороточный альбумин, лизоцим, казеин, ПВБ) вначале также показывает увеличение прочности межфазных адсорбционных слоев, но выше определенной концентрации прочность слоев резко уменьшается. Обращает на себя внимание, что эти две группы отличаются по конформационному состоянию макромолекул в водном растворе. Пространственные структуры макромолекул второй группы в большей степени стабилизованы внутримолекулярными гидрофобными связями. При больших концентрациях макромолекул в растворе возникающий вначале межфазный слой составлен из макромолекул, конформация которых практически не отличается от конформации в объеме водного раствора. Высокая концентрация беспорядочных клубков ( желатина, ПВО, ПВФ) в межфазном адсорбционном слое приводит к одновременному возникновению большого числа межмолекулярных нековалейтных связей, что и является причиной образования пространственной структуры в межфазном слое. Предложенный механизм образования межфазных пространственных структур напоминает процесс объемного структурообразования ( гелеобразо-вания) в водных растворах тех же макромолекул. [14]
Таким образом, в исходном эфире содержатся две или большее число двойных связей, вступающих в реакцию полимеризации при одинаковых условиях. В результате полимеризации образуются бесцветные неплавкие и нерастворимые стекловидные смолы с высокой поверхностной твердостью. Пространственная структура макромолекул полиэфирных смол обусловливает их значительную хрупкость и сравнительно низкую прочность на разрыв. [15]