Изменение - скорость - адсорбция
Cтраница 1
Изменение скорости адсорбции в зависимости от степени заполнения поверхности объясняется тем, что, с одной стороны, из-за очень сильной локализации адсорбата центры адсорбции характеризуются отрицательной относительной энтропией адсорбции, а, с другой стороны, высокая энергия адсорбции способствует деформации связей, приводящей к хемосорбции. В результате минимум кривой потенциальной энергии М Х Х ( рис. XV-6, б) становится глубже, кривая M Xj пересекается на более низком уровне и, следовательно, энергия активации адсорбции снижается. [1]
Изменение скорости адсорбции кислорода и изменение его реакционной способности определяются общим фактором. Об этом свидетельствуют полученные нами данные по реакционной способности кислорода, адсорбированного на серебре, в реакции с Н2 и СО. [2]
Соответствующее отношение равно 0 6 для снятия кислорода водородом, 1 5 - 1 7 для снятия окисью углерода и - 0 7 для адсорбции кислорода. Таким образом, изменение скорости адсорбции и реакционной способности кислорода па серебре непосредственно связано с изменением работы выхода электрона. Возможно, что и изменение дифференциальной теплоты адсорбции в определенной степени вызвано изменением работы выхода электрона. [3]
 |
Скорость адсорбции сернистого газа на угле, вычисленная на основании уравнения ( 27 Дамкелера ( пунктирная кривая и уравнения ( 29 Викке ( сплошная кривая. г-время. [4] |
Точками обозначены скорости адсорбции углекислого газа на медицинском угле при 0 и давлении 1 мм, полученные Викке. Сплошная кривая показывает ход изменения скорости адсорбции, рассчитанной с помощью уравнения диффузии Викке для случая сферической симметрии; пунктирная кривая получена на основании уравнения Дамкелера, отвечающего цилиндрической симметрии. [5]
Точками обозначены скорости адсорбции углекислого газа на медицинском угле при 0 и давлении 1 мм, полученные Викке. Сплошная кривая показывает ход изменения скорости адсорбции, рассчитанной с помощью уравнения диффузии Викке для случая сферической симметрии; пунктирная кривая получена на основании уравнения Дамкблера, отвечающего цилиндрической симметрии. [6]
Представления об активированной адсорбции были развиты Тейлором еще в 1931 г., но до настоящего времени экспериментально не полностью обоснованы. Некоторые авторы приписывают энергию активации, вычисленную из изменения скорости адсорбции, процессам растворения, диффузии, миграции или реакции на поверхности, а не самому процессу хемосорбции. [7]
В литературе до сих пор дискутируется вопрос о механизме активированной адсорбции. Некоторые авторы приписывают энергию активации ( вычисленную по изменению скорости адсорбции) процессам растворения, диффузии, миграции или реакции на поверхности, а не самому процессу хемосорбции. [8]
Скорость реакции не зависит от давления, если она определяется десорбцией продукта реакции, как это наблюдается при отравлении катализатора. Поэтому в случае гетерогенных каталитических процессов следует считаться с возможным изменением видимого порядка реакции как результата изменения скорости адсорбции с ростом давления. Для установления истинного порядка реакции обычно требуется выявление правильного соответствия между объемными и поверхностными концентрациями. [9]
При сорбции из бинарных жидких растворов на кристаллическом цеолите СаА, когда в силу геометрических размеров в кристаллы проникают молекулы лишь одного компонента, большую роль играет растворитель. Любой растворитель, адсорбиру-ясь на поверхности кристалла цеолита, является конкурентом основного компонента. В зависимости от природы растворителя и его концентрации доля поверхности, занятая компонентом, проникающим в полости цеолита, может значительно меняться, что приводит к изменению скорости адсорбции. При сорбции из растворов внешняя поверхность цеолита находится в равновесии с раствором, при этом часть поверхности занята молекулами сорбирующегося вещества, а другая часть - молекулами растворителя. Доля поверхности, занятая каждым из компонентов, определяется их адсорбционными свойствами. Так как внешняя поверхность кристаллов цеолита полярна, то активность растворителей должна увеличиваться с ростом их полярности и способности к специфическим взаимодействиям с поверхностными активными центрами. [10]
Это позволяет предположить, что процесс активированной адсорбции сходен с реакцией между атомом и молекулой в газовой фазе, так как на поверхности адсорбента всегда существуют ненасыщенные валентности. Возможно, что активированная адсорбция связана с растяжением молекул на поверхности адсорбента, приводящим иногда к диссоциации их на атомы. Представления об активированной адсорбции были развиты Тейлором еще в 1931 г., но до сего времени эти представления не имеют достаточно хороших экспериментальных обоснований. В литературе до сих пор дискутируется вопрос о механизме активированной адсорбции. Некоторые авторы приписывают энергию активации ( вычисленную по изменению скорости адсорбции) процессам растворения, диффузии, миграции или реакции на поверхности, а не самому процессу хемосорбции. [11]
Страницы: 1