Cтраница 4
![]() |
Некоторые особенности процессов ориентации и структуры полимеров с различной жесткостью цепей. [46] |
Для многих полимеров в ориентированном состоянии характерна фибриллярная структура с чередованием аморфных и кристаллических участков с периодичностью порядка единиц и десятков нанометров. Большинство свойств ориентированных полимеро & определяется структурой наименее упорядоченных ( аморфных) участков. Эти же участки претерпевают наибольшие изменения при ориентационном упрочнении и релаксационно-кристаллиза-ционных обработках. [47]
При одноосной ориентации пленок начинает проявлять себя фибриллярная структура материала. Диаметр фибрилл, вычисленный из малоугловых измерений ( 6 0 нм) находится в хорошем соответствии с поперечными размерами кристаллитов ( 5 3 нм), найденных из измерений в области больших углов дифракции. [48]
![]() |
Микрофотографии ( поляризованный свет, скрещенные поляроиды пленок эластомеров, закристаллизованных при 25 С и ориентированных70. [49] |
Сопоставление этих экспериментов показывает, что свойства фибриллярной структуры связаны не со свойствами исходных поликристаллов, а со свойствами ( в первую очередь с дефектностью) монокристаллических ламелей, входящих в поликристалл. По-видимому, перестройка структуры из сферолитной ( или зернистой) в фибриллярную не сопровождается существенным изменением ламе-лярных монокристаллов. [50]
С точки зрения описанной выше модели на фибриллярную структуру, возникшую в процессе холодной вытяжки, не должна оказывать решающего влияния морфология исходного полимера, поскольку процессу фибриллизации должен предшествовать процесс разрушения исходной структуры полимера. Этим, видимо, объясняется глубокая аналогия, неоднократно отмечавшаяся ранее [73, 74], процессов холодной вытяжки стеклообразных и кристаллических полимеров. [51]
Полностью ос-спиральную конформацию и, следовательно, фибриллярную структуру имеет белок кератин. Это структурный белок волос, шерсти, ногтей, клюва, перьев и рогов, входящий также в состав кожи позвоночных. [52]
![]() |
Схема морфологического строения шерсти. [53] |
Эпикутикула прикрывает пленку белково-липидного комплекса, характеризующуюся фибриллярной структурой. Эта пленка сравнительно устойчива к действию гидролизующих агентов и ферментов. Ее относительная гидрофобность обусловливает низкую смачиваемость шерсти. [54]
![]() |
Результаты обработки электронно-микроскопических снимков. [55] |
Поливинилспиртовые волокна после термовытяжки и термообработки обладают явно выраженной фибриллярной структурой на различных уровнях. Рентгеновские и электронно-микроскопические исследования показывают наличие микрофибрилл с поперечным размером порядка десятков и сотен ангстрем. [56]
![]() |
Зависимость прочности ор от скорости растяжения и кристаллизующегося полимера. [57] |
На участке АБ происходит кристаллизация полимера ( образование фибриллярной структуры), при этом повышается степень ориентации молекул и в кристаллической части, и в аморфной. Трещины или надрывы зарождаются в аморфной области или на границе кристалл - аморфная часть, и прочность определяется прочностью аморфных участков Поскольку при кристаллизации повышается степень их ориентации, а следовательно, и прочность, то можно считать, что кристаллизация приводит к упрочнению. В процессе деформирования на участке БВ макромолекулы не успевают принять необходимую для кристаллизации копформа-цию и кристаллизация замедляется, а на участке ВГ полимер не кристаллизуется и прочность определяется степенью ориентации макромолекул. [58]
Дальнейшая вытяжка оказывается возможной лишь путем пластической деформации фибриллярной структуры. Основная часть удлинения обеспечивается аксиальным смещением фибрилл. [59]
Увеличение энергии активации релаксационного процесса при переходе от фибриллярной структуры к глобулярной свидетельствует о затруднительности перехода в новое равновесное состояние для твердого тела, составленного из глобулярных образований, элементами которых являются скрученные жесткие макромолекулы. [60]