Cтраница 1
Трансаннулярное влияние водородов наблюдается при сольволизе тозилатов циклооктила, циклононила и циклодецила, так как указанные соединения подвергаются ацетолизу в 20 - 30 раз быстрее циклопентил-тозилата и в 300 - 500 раз быстрее циклогексилтозилата. [1]
Кроме того, возможность трансаннулярных влияний в процессе построения таких колец налагает известные ограничения при синтезах, особенно при использовании реакции дегидрирования. Даже циклопэ-лиен Cie не может принять конформацию, достаточно плоскую, чтобы была возможна резонансная стабилизация. Мак-Оми предсказали, что низшим устойчивым соединением этого ряда должен быть циклооктадеканонаен и что он может проявлять пониженную ненасыщенность, характерную для ароматических соединений. Эта точка зрения была изложена в основном тексте книги Небензоидные ароматические соединения, а в примечании, добавленном при корректуре, уже был описан синтез С - углеводорода, выполненный Зондхеймером и сотрудниками Института Вейцмана. За период 1957 - 1961 гг. эта группа исследователей осуществила синтез ряда циклополиенов и цик-лополиинов при помощи общего метода, который излагается ниже для случая циклооктадекано наена. [2]
Крам и сотрудники [ ПО ] показали, что изменение поглощения в области 220 ммк при уменьшении значений m и п в соединениях типа XXIII связано с трансаннулярными л-л-взаимодей-ствиями. Положение УФ-полос поглощения в области более длинных волн, по-видимому, зависит от искажения колец или от сочетания конформационных и трансаннулярных влияний. Можно полагать, что если одному из колец при помощи соответствующего изменения структуры придать свойства л-кислоты, то степень взаимодействия между кольцами в парациклофанах должна возрасти. В связи с этим показано, что, хотя УФ-спек-тры XXVIII и XXIX в 95 % - ном этаноле аналогичны [111], в спектре производного парациклофана имеется небольшой батохром-ный сдвиг полосы поглощения, расположенной в спектре хинона ( XXIX) в области 265 - 274 ммк, однако этот эффект не четко выражен. [3]