Аддитивность - константа
Cтраница 1
Аддитивность констант а сравнима с аддитивностью мольной рефракции и парахора. Коллар и Наги [ 47а ] описывают способ, основанный на методе Киннея, позволяющий рассчитывать кривые давления паров по молекулярным структурам для интервала температуры кипения от 0 до 400 С. При этом полярность молекулы, конечно, не должна быть слишком большой. [1]
Аддитивность констант а вполне сравнима с аддитивностью молекулярной рефракции и парахора. [2]
Пользуясь свойством аддитивности констант равновесия, можно, манипулируя данными таблицы, производить расчет сложных реакций, если только таблица содержит значения lg К реакций образования из элементов каждого участника сложной реакции. [3]
Гамметта, справедливое при условии аддитивности констант ( Jaffe, 1953): Мы не будем останавливаться на детальном анализе этих результатов, так как недостаток данных не позволяет установить границы применимости изложенного метода. Однако следует указать, что полученное на рис. 10 линейное соотношение, несмотря на неприменимость обычного уравнения Гамметта к реакциям деацилирования ( ап-ко 2 ( а0) - - 3 2; Кто ], Verkade, Wepster, неопубликов. С другой стороны, различия в углах поворота ср, вычисленных для соответственно замещенных нитробензолов и я-нитроанилинов на основании спектральных данных ( стр. Наблюдаемая, несмотря на это, линейность может быть, вероятно, обусловлена взаимной компенсацией эффектов различий мезомерного взаимодействия и ван-дер-ваальсового отталкивания ( ср. [4]
Расчету величины Rf пептидов на основе предположения аддитивности групповых констант посвящена работа Парди. [5]
Чтобы придать возможно более приемлемую форму принципу приблизительной аддитивности констант энергий связи, Полинг [18] применил прием, подобный тому, который используется при обработке данных по рефракции и другим аддитивным константам. Затем на основании экспериментальных данных подсчитывают, пользуясь принципом аддитивности, константы энергии связей в других молекулах. Эти молекулы наиболее наглядно иллюстрируют аддитивность констант энергий связи. [6]
Для определения ЧТТ дифференциальным методом необходима бинарная смесь веществ с близкими температурами кипения, но обладающих различными физическими свойствами, что дает возможность быстро и достаточно точно определить состав бинарной смеси по аддитивности констант. Такой наиболее быстро и точно определяемой константой является показатель преломления. [7]
Для определения эффективности колонки дифференциальным методом необходима бинарная смесь двух веществ с близкими температурами кипения, но обладающих различными свойствами ( например, показателями преломления), что дает возможность быстро и достаточно точно определить состав бинарной смеси по аддитивности констант. После установления равновесия в колонке отбирают одновременно пробу из перегонного куба и пробу дистиллята и устанавливают состав этих смесей; затем по соответственным графикам находят число теоретических тарелок. [8]
В этом разделе методика эффекта Фарадея стоит несколько особо, так как данные этого метода находят основное использование в области спектроскопии. Вместе с тем аддитивность константы Верде в определенном смысле соответствует аддитивности поляри-зуемостей. В настоящее время требуется более глубокая теория, связывающая химическое строение и величины постоянных Верде. [9]
Синтезированы также 88 нерастворимых азосоединений и исследовали зависимость их хроматографической подвижности от структуры. Было найдено, что применимость правила Мартина об аддитивности констант групп в бумажной хроматографии ограничена небольшим рядом соединений с одними и теми же межмолекулярными взаимодействиями. [10]
В соответствии с уравнением ( 47в) при определении Rm используются равноотстоящие значения Дцл, из-за чего новая шкала контрольных значений оказывается удобной. Rc характеризуются аддитивностью констант, соответствующих конкретным группам. О наличии градиента говорит искривленность графика; если градиента нет, график оказывается представленным прямой линией. [12]
Чтобы придать возможно более приемлемую форму принципу приблизительной аддитивности констант энергий связи, Полинг [18] применил прием, подобный тому, который используется при обработке данных по рефракции и другим аддитивным константам. Затем на основании экспериментальных данных подсчитывают, пользуясь принципом аддитивности, константы энергии связей в других молекулах. Эти молекулы наиболее наглядно иллюстрируют аддитивность констант энергий связи. [13]
Страницы: 1