Аддитивность - поглощение
Cтраница 1
 |
Спектры ультрафиолетового поглощения ( по Губеру, Юингу и Кригеру. [1] |
Аддитивность поглощения имеет большое значение для многокомпонентного анализа, когда производится одновременное определение двух или более поглощающих веществ в одном растворе. [2]
При условии аддитивности поглощения йодных комплексов сульфидов и незначительном влиянии присутствия дисульфидов, меркаптанов, непредельных и ароматических углеводородов 13 ] точность метода должна зависеть от правильности выбора расчетного коэффициента. Коэффициент этот правильно было бы подобрать по поглощению комплексов сульфидов, выделенных из различных фракций типичных нефтей. Выбранные нами расчетный коэффициент и температурную поправку на него мы не считаем окончательными. [3]
 |
Увеличение объема при набухании и содержание. [4] |
Точки располагаются выше линии, отвечающей аддитивности поглощения растворителя, хотя полиизобутилен лишь слегка набухает и нерастворим в стироле при этой температуре. Зависимость имеет положительный наклон, указывающий на отсутствие образования связей между фазами на границе их раздела. [5]
При прохождении рентгеновских лучей через сложные вещества действует закон аддитивности поглощения: атомы каждого элемента поглощают независимо от присутствия атомов других элементов. [6]
Упростить задачу позволяет аналитический способ, по которому, согласно закону аддитивности поглощения света, можно определить искомый элемент, вычитая значение оптической плотности примеси. [7]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения. / - 1 3-ди - ( 2 - метилфенил-2 - гепгилпропана. 2 - о-ксилола. [8] |
В спектре 1 3-ди - ( 2-метилфенил) - 2-гептилпропана ( рис. 212), имеющем симметричное орто-замещение и изоляцию из трех звеньев, наблюдается уже типичное распределение интенсивности, характерное для орто-дизаме-щенного бензольного кольца, что особенно наглядно видно из рис. X. В данном случае хорошо воспроизводится не только контур полосы поглощения, но и выполняется аддитивность поглощения. [9]
Мы наблюдали ( рис. 2, кривые /, 2) большую интенсивность и длинноволновое смещение в спектрах р-непредельных сульфидов ( в которых атом серы и связь С С разделены СН2 - группой) относительно Спектров алифатических сульфидов [72], что указывает на наличие некоторого взаимодействия между ненасыщенной системой и атомом серы. Взаимодействие атома серы с двойной связью значительно больше у а-непредельных сульфидов; в их спектрах полностью отсутствует аддитивность поглощения. Действительно, спектры 3, 4 ( см. рис. 2) отличаются от спектров /, 2 по контуру: коротковолновые полосы в них претерпевают значительный батохромный сдвиг, сместившись из области ниже 220 нм для ( 1, 2) в область 220 - 234 нм; при этом интенсивность поглощения значительно возрастает. Это подтверждается, например, спектрами соединений № 9 и 23, 5 и 20 ( см. табл. 13), структуры которых попарно различаются лишь положением двойной связи ( а - или Р -): для сульфидов с а-положением двойной связи обнаруживается батохромный сдвиг я увеличение интенсивности коротковолновой полосы. [10]
Обычной формой цепи линейного полимера в кристалле является спираль, в которой одна структурная ячейка переходит в другую при сочетании операций вращения и трансляции, хотя во многих случаях эта спираль имеет винтовую ось симметрии второго порядка. Колебания спирали были рассмотрены Хиггсом [64], который показал, что при слабом взаимодействии ячеек дихроизм точно такой же, какой получается расчетом в предположении аддитивности поглощения. [11]
По поводу применения этой формулы необходимо сделать некоторые замечания. Эксперимент в указанном выше диапазоне частот дает два максимума на кривой / t ( v), в то время как релаксационная теория, исходящая из простой аддитивности поглощения ультразвука для двух релаксационных процессов, не может объяснить появление двух максимумов. Мы предполагаем, что взаимодействие между молекулами разных изомеров приводит к разделению максимумов на кривой ц ( v), причем величины р гтък и Sax no - прежнему определяются в основном взаимодействием между молекулами каждого из изомеров. [12]
Наличие одного и в особенности двух симметрично расположенных заместителей в орто-положении относительно сопряжения приводит к значительным изменениям в спектре, который приобретает типично бензольный характер с полосой поглощения в области 2400 - 2800 А, имеющей отдельные максимумы тонкой структуры. Однако такой аддитивности поглощения, как это наблюдается в случае дифенилалканов ( см. следующий раздел), ни в одном случае не наблюдается, так как, хотя орто-замещение и придает дифениль-ному сопряжению алифатический характер, таковым оно в действительности не является. [13]
В настоящее время спектры поглощения в ультрафиолетовой области исследованы для довольно значительного числа соединений. По этим спектрам, представляющим обычно систему широких полос, можно в тех или иных случаях идентифицировать чистые вещества, делать те или иные заключения о структуре молекул, вести качественный и количественный анализы. Однако благодаря тому, что ультрафиолетовые спектры поглощения жидких веществ состоят из широких полос, качественный и количественный анализы более или менее сложных смесей оказываются затруднительными, так как широкие полосы перекрывают друг друга. Качественный анализ оказывается возможным для очень простого состава смесей, причем когда спектры компонент сильно различаются между собой. Количественный анализ возможен для смесей из 2 - А компонент при перекрытии полос, если измерены коэфици-енты погашения для индивидуальных соединений, входящих в смесь, при определенных длинах волн: измеряют поглощение смеси при этих же длинах волн и, исходя из аддитивности поглощения ( полагая, что в каждой точке поглощение складывается из поглощения компонент), составляют соответствующую систему уравнений, решая которую, определяют состав смеси. [14]
Итак, коэффициент поглощения а пропорционален и, концентрации свободных зарядов, квадрату длины волны в пустоте К0, и обратно пропорционален омической подвижности. Равенство (7.85) неоднократно применялось при исследовании поглощения во многих полупроводниках. АЛ Значение коэффициента поглощения в минимуме увеличивается с ростом концентрации свободных зарядов. Исключение составляет лишь случай германия р-типа, который будет рассмотрен ниже. Это было еще до того, как опыты по циклотронному резонансу позволили выяснить структуру зон в германии и установить величины соответствующих эффективных масс. Впоследствии оказалось, что на самом деле множитель g ( т / тс) 2 в германии и-типа равен примерно 70, что приводит формулу (7.85) в соответствие с данными опыта. Аддитивность поглощения света электронами и дырками была доказана на опыте путем искусственного увеличения концентрации носителей тока с помощью инжекщш из специальных электродов ( см. гл. [15]
Страницы: 1