Векторная аддитивность

Cтраница 1

Векторная аддитивность дипольных моментов может быть иллюстрирована на примере дихлорбензола. [1]

Отклонения векторной аддитивности могут быть вызваны различными обстоятельствами. [2]

На основе экспериментальных значений дипольных моментов молекул и принципа векторной аддитивности дипольных моментов связей возможно определение симметрии и некоторых структурных параметров молекул, например валентных углов. [3]

Величины дипольных моментов Д А, приходящиеся на долю межмолекулярных связей, получены из экспериментальных данных методом векторной аддитивности. [4]

Величины дипольных моментов Д л, приходящиеся на долю межмолекулярных связей, получены из экспериментальных данных методом векторной аддитивности. Следует отметить, что молекула Ь в комплексе может иметь небольшой дипольный момент вследствие нарушения симметрии электронного облака. Величина этого момента, по-видимому, невелика и при определении Д [ а не учитывалась. [5]

Векторная диаграмма дипольно-го момента воды как суммы моментов двух связей Н - О. [6]

В заключение, несмотря на то, что не было обнаружено строгой аддитивности электрических дипольных моментов, принцип векторной аддитивности моментов связей остается ценным качественным указателем в тех случаях, когда наблюдаемые различия невелики. [7]

В том случае, когда молекула имеет сложное, но известное геометрическое строение, вычисляются величины отдельных диполей в молекуле и векторы суммируются, исходя из принципа векторной аддитивности дипольных моментов. [8]

Хьендая [10] одним из первых определил моменты, обусловленные наличием заместителей в бензольном кольце, в случае как моно -, так и полизамещенных бензолов, используя при этом приближенный принцип векторной аддитивности Томсона ( гл. При этом было установлено, что группа NH2 в анилине является положительным концом диполя. Саттон [11] предложил более общий метод исследования обусловленных мезомерией моментов ароматических соединений. Он показал, что даже в тех случаях, когда, как это часто бывает, мезомерныи эффект не превосходит индуктивного эффекта, наблюдаются значительные различия в значениях дипольных моментов двух молекул алкил - Ни арил - R, где группы R одинаковы. Для иллюстрации можно приписать моментам знак плюс или минус в зависимости от того, обладает ли заместитель электроположительным или электроотрицательным характером. Тогда алкилфториды и фторбензол будут иметь отрицательные моменты, хотя абсолютное значение момента фторбензола будет меньше; следовательно, дополнительный момент арилфторида является положительным, что согласуется со структурно возможным М - эффектом атома фтора ( гл. Нитрилы жирного ряда и бензонитрил также имеют отрицательные моменты, но абсолютное значение момента бензонитрила больше, а, следовательно, его дополнительный момент отрицателен, и это согласуется с ожидаемым - М - эффектом заместителя ( гл. [9]

Поэтому для простых неорганических соединений часто получаются другие значения для констант групп, чем это следует из соединений алифатического или ароматического ряда, вследствие другого характера связи. Таким образом, постоянства моментов связи и появления векторной аддитивности на основе отдельных моментов можно ожидать лишь тогда, когда мы имеем особенно большие отдельные моменты в аналогично построенных молекулах или же когда два или больше момента связаны с атомами, которые расположены далеко друг от друга. [10]

В рассматриваемой работе содержатся и более общие выражения, не ограниченные случаем цилиндрической симметрии. Дипольные моменты многих связей определены на основе схемы векторной аддитивности. Порядки величин квадрупольных моментов оцениваются, исходя из следующих соображений. [11]

Электроноакцепторные свойства метилтиогруппы обнаруживаются и в основном состоянии молекулы, если в пара - или opmo - положении по отношению к атому серы находится электронодонорный заместитель. Очень наглядны в этом отношении результаты [29], согласно которым экспериментально определенный дипольный момент п-диметиламинотио-анизола на 0 58 D выше дипольного момента, вычисленного по векторной аддитивности групповых моментов. Это интерпретируется как следствие того, что на атоме серы находится избыточный отрицательный, а на атоме азота - избыточный положительный заряд. [12]

Страницы: 1